環(huán)氧氯丙烷的制造方法
【專利摘要】用于制造環(huán)氧氯丙烷的方法，包含下列步驟：a)將1，3-二氯-2-丙醇與2，3-二氯-1-丙醇的混合物與至少一種堿性化合物在液體反應(yīng)介質(zhì)中進(jìn)行反應(yīng)，以便形成環(huán)氧氯丙烷以及鹽，其中1，3-二氯-2-丙醇的含量為至少10wt％；以及b)使來自步驟a)的液體反應(yīng)介質(zhì)的至少一部分經(jīng)受沉降操作，其中至少將含有在沉降操作之前包括在來自步驟a)的反應(yīng)介質(zhì)部分中的大部分環(huán)氧氯丙烷的第一部分與含有在沉降操作之前包括在來自步驟a)的反應(yīng)介質(zhì)部分中的大部分鹽的第二部分相分離。
【專利說明】環(huán)氧氯丙烷的制造方法
[0001]本申請是申請日為2008年02月25日和發(fā)明名稱為“環(huán)氧氯丙烷的制造方法”的200880005612.2號(hào)發(fā)明專利申請的分案申請。
[0002] 交叉引用
[0003]本專利申請要求了下列專利申請的權(quán)益:2007年2月20日提交的FR0753375、2007年6月4日提交的FR0755448、2007年9月28日提交的FR0757941、以及2007年12月14日提交的美國臨時(shí)專利申請61/013704，所有這些申請的內(nèi)容通過引用方式并入本文。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0004]本發(fā)明涉及一種制造環(huán)氧氯丙烷的方法。本發(fā)明更特別地涉及一種通過二氯丙醇與堿性試劑之間的反應(yīng)來制造環(huán)氧氯丙烷的方法。
【背景技術(shù)】
[0005]環(huán)氧氯丙烷為制造環(huán)氧樹脂類、合成彈性體類、縮水甘油醚類、聚酰胺樹脂類等的反應(yīng)中間體(U1 lmannJ s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Edition, Vol.A9, p.539)。
[0006]在從二氯丙醇與堿性試劑制造環(huán)氧氯丙烷的方法中，二氯丙醇的脫氯化氫作用伴隨所形成的一些環(huán)氧氯丙烷的皂化作用，主要導(dǎo)致了甘油的形成，并因此減少了環(huán)氧氯丙烷的產(chǎn)量。為了克服該缺點(diǎn)，已經(jīng)提出在一經(jīng)環(huán)氧氯丙烷形成時(shí)，就對反應(yīng)介質(zhì)進(jìn)行汽提(例如用蒸汽)以去除環(huán)氧氯丙烷。然而，上述這種方式產(chǎn)生大量被有機(jī)物質(zhì)污染的水性流出物，必須在處置(disposing)之前將其處理掉(Milchert E.與Goc ff., Pol.J.Appl.Chem.41,113-118(1997) ；Kleiboehmer ff., Klumpe M.與 Popp ff., Gewaesserschutz,ffasser,Abwasser,200(ffissenschaftlich-Technische Mitteilungen des Instituts zurFoerderung der ffasserguete-und Wassermengenwirtschaft e.V.,2005, v5),8/1-8/5)。在Solvay&C0.名下的專利US3, 061,615中，已提出在一經(jīng)形成時(shí)用能夠溶解環(huán)氧氯丙烷并且與水不互溶(不溶于水)的溶劑萃取反應(yīng)介質(zhì)來去除環(huán)氧氯丙烷。上述這種方式具有通過引入一種必需分離并且再循環(huán)的第三物質(zhì)而使該方法復(fù)雜化的缺點(diǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目標(biāo)是提供一種從二氯丙醇制造環(huán)氧氯丙烷的方法，該方法不具有這些缺點(diǎn)，而同時(shí)保留高的環(huán)氧氯丙烷選擇性。
[0008]本發(fā)明因此涉及一種制造環(huán)氧氯丙烷的方法，該方法包括下列步驟:
[0009]a)在一種液體反應(yīng)介質(zhì)中，使1，3- 二氯-2-丙醇與2，3_ 二氯_1_丙醇的混合物與至少一種堿性化合物反應(yīng)，以便形成環(huán)氧氯丙烷以及一種鹽，其中1，3-二氯-2-丙醇的含量為至少10wt% ;并且
[0010]b)使至少一部分來自步驟a)的液體反應(yīng)介質(zhì)經(jīng)受沉降操作，其中至少將在沉降操作之前包括在來自步驟a)的反應(yīng)介質(zhì)部分中的含有大部分環(huán)氧氯丙烷的第一部分與在沉降操作之前包括在來自步驟a)的反應(yīng)介質(zhì)部分中的含有大部分鹽的第二部分相分離。
[0011]在文件的其余部分中，“二氯丙醇”的表述將用于代表1，3_二氯-2-丙醇與2，3_二氯-1-丙醇的混合物，不包括任何其他化合物。
[0012]“大部分環(huán)氧氯丙烷”以及“大部分鹽”的表述應(yīng)理解為是指一半或一半以上的環(huán)氧氯丙烷或鹽，它們在沉降操作之前包括在來自步驟a)的反應(yīng)介質(zhì)部分中。
[0013]已發(fā)現(xiàn)當(dāng)所使用的二氯丙醇中的1，3_ 二氯-2-丙醇的含量為至少10wt%W，則有可能在較不嚴(yán)格的溫度以及停留時(shí)間條件下進(jìn)行脫氯化氫反應(yīng)，所以不再需要一經(jīng)形成就去除環(huán)氧氯丙烷。這些條件大大減少了二次反應(yīng)，這是該方法的水性流出物被污染的起因。不希望受到任何一種理論解釋的束縛，人們相信這些溫和的反應(yīng)條件有可能由1，3_ 二氯-2-丙醇異構(gòu)體在通過堿性化合物的脫氯化氫反應(yīng)中的高反應(yīng)性而造成。相對于在一經(jīng)形成時(shí)使用汽提或溶劑萃取來去除環(huán)氧氯丙烷的傳統(tǒng)方法，根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)可如下述構(gòu)成:
[0014](A)更低的蒸汽消耗，并因此節(jié)省能源；
[0015]⑶設(shè)備尺寸的縮減；
[0016](C)有待處理的水性流出物體積的減少；
[0017](D)基于環(huán)氧氯丙烷的組合物的產(chǎn)生，這些組合物可以不經(jīng)進(jìn)一步處理(例如一個(gè)預(yù)處理)就用于其他的制造方法；以及
[0018](E)富含鹽并且貧乏總有機(jī)碳的水溶液的產(chǎn)生，可以例如按其原樣用于電解方法中。
[0019]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，來自步驟a)的反應(yīng)介質(zhì)部分可以在沉降操作之前經(jīng)受處理。該處理可以選自以下操作:加熱、冷卻、稀釋、加入鹽、加入酸性化合物、以及它們中至少兩種的組合。
[0020]加入酸性化合物有可能中和可任選地存在于來自步驟a)的反應(yīng)介質(zhì)部分中的堿性化合物。所加入的酸性化合物的量總體上使得在沉降操作之前來自步驟a)的反應(yīng)介質(zhì)部分中所測量的PH介于5和9之間。該pH測量要求使在討論中的反應(yīng)介質(zhì)充分?jǐn)嚢琛Ｒ寻l(fā)現(xiàn)仍然可任選地存在于沉降操作之前來自步驟a)的反應(yīng)介質(zhì)部分中的堿性化合物能夠促進(jìn)環(huán)氧氯丙烷水解反應(yīng)，造成選擇性喪失。 [0021]酸性化合物可選自有機(jī)與無機(jī)酸以及它們的混合物。無機(jī)酸是優(yōu)選的?！盁o機(jī)酸”的表述應(yīng)理解為是指其中分子不含有碳-氫鍵的酸，如氯化氫、硫酸、磷酸以及硼酸。氣體氯化氫或氯化氫水溶液是優(yōu)選的，氯化氫水溶液是更優(yōu)選的。
[0022]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，來自步驟a)的二氯丙醇可以得自多種方法，例如氯丙烯次氯酸化法、烯丙醇氯化法、甘油氫氯化法、如在文件W01997/48667、US6, 350，922以及US5, 744, 655中所描述的2，3-二氯丙醛氫化法、如在文件W02005/116004中所描述的1，
2-二氯乙烯加氫甲?；?、如在文件W02005/097722以及W02003/064357中所描述的1，
3-二氯丙酮?dú)浠ā?br> [0023]2，3_ 二氯丙醛本身可通過丙烯醛的氯化作用和/或1，2_ 二氯乙烯的加氫甲酰化作用而獲得，如在文件US2，860，146以及W02005/116004中所描述。1，3-二氯丙酮本身可通過丙酮的氯化作用和/或從1，3_ 二溴丙酮開始的溴/氯交換而獲得，如在申請W02005/097722以及W02005/115954中所描述。丙烯醛可通過丙烯的選擇性氧化作用而獲得。1，2-二氯乙烯可以是從乙烷開始的氯乙烯合成的副產(chǎn)物和/或通過乙炔的氯化作用而獲得。乙炔可通過傳統(tǒng)的方法獲得，如碳化鈣的水解作用和/或烴、粗油以及甚至煤的熱角軍作用，如在 “ Industrial Organic Chemistry, Third, Completely Revised Edition,VCH，1997，pp.93-98”中所描述。1，3-二溴丙酮可通過丙酮的溴化作用而獲得，如在文件TO2005/115954中所描述。丙酮本身可通過傳統(tǒng)的方法獲得，例如像丙烯的氧化作用、異丙醇的去氫化作用和/或氫過氧化異丙苯的分解作用，如在“Industrial OrganicChemistry, Third, Completely Revised Edition, VCH，1997，pp.276-277 以及 347-355，，中所描述。
[0024]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，至少一部分二氯丙醇優(yōu)選地通過甘油與一種氯化劑之間的反應(yīng)和/或通過氯丙烯與一種次氯酸化劑之間的反應(yīng)和/或通過烯丙醇與一種氯化劑之間的反應(yīng)和/或通過2，3- 二氯丙醛與一種氫化劑之間的反應(yīng)和/或通過1，2- 二氯乙烯與一種加氫甲酰化劑之間的反應(yīng)和/或通過1，3_ 二氯丙酮與一種氫化劑之間的反應(yīng)而獲得。
[0025]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，二氯丙醇優(yōu)選地通過甘油與一種氯化劑之間的反應(yīng)和/或通過氯丙烯與次氯酸化劑之間的反應(yīng)而獲得，而更優(yōu)選地通過甘油與一種氯化劑之間的反應(yīng)而獲得，如在專利申請W02005/054167、W02006/10031U W02006/100312、W02006/100313, W02006/100314, W02006/100315, W02006/100316, W02006/100317,W02006/106153, W02007/054505, W02006/100318, W02006/100319, W02006/100320,W02006/106154.W02006/106155 以及 FR06/05325 中所描述，所有申請均在 Solvay SA名下。
[0026]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)至少一部分二氯丙醇是通過甘油與一種氯化劑之間的反應(yīng)而獲得時(shí)，則該氯化劑優(yōu)選地包括氯化氫，如在Solvay SA的專利申請W02005/054167中所描述。該氯化氫可以處于氣體或氯化氫的水溶液的形式或兩種的混合物形式，優(yōu)選地處于氣體形式或氣體與氯化氫的水溶液的混合物形式。甘油可從化石或可再生的材料獲得。優(yōu)選使用從可再生的材料獲得的甘油。特別適合的甘油可以是在植物或動(dòng)物來源的脂肪或油類的轉(zhuǎn)化期間獲得的 ，如皂化、酯交換反應(yīng)或水解反應(yīng)。特別適合的甘油可以在動(dòng)物脂肪的轉(zhuǎn)化期間獲得。另一種特別適合的甘油可在生物柴油的制造期間獲得。另一種特別適合的甘油可在脂肪酸的制造期間獲得。
[0027]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，二氯丙醇可以是對于根據(jù)本發(fā)明的方法而言是外來的二氯丙醇、再循環(huán)的二氯丙醇或兩者的混合物?！霸傺h(huán)的二氯丙醇”的表述應(yīng)理解為是指在根據(jù)本發(fā)明的方法中的步驟b)之后的步驟中分離出然后再循環(huán)至所述方法的步驟a)中的二氯丙醇。術(shù)語“外來的二氯丙醇”應(yīng)理解為是指沒有在根據(jù)本發(fā)明的方法中進(jìn)行再循環(huán)
的二氯丙醇。
[0028]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，在二氯丙醇中的外來的二氯丙醇含量總體上為至少40wt%,優(yōu)選為至少80wt%,更優(yōu)選為至少90wt%以及最特別優(yōu)選為至少95wt%?；旧嫌赏鈦淼亩缺妓M成的二氯丙醇是非常適合的。
[0029]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，二氯丙醇總體上包括至少300g的1，3-二氯-2_丙醇/1^二氯丙醇，更確切地為至少400g/kg,尤其為至少750g/kg,在許多情況下是至少800g/kg,特別為至少900g/kg以及優(yōu)選為至少920g/kg。在二氯丙醇中的I，3-二氯-2-丙醇含量總體上為至多 990g/kg 以及經(jīng)常為至多 960g/kg。925g/kg、930g/kg、935g/kg、940g/kg、945g/kg、950g/kg或955g/kg的含量是特別適宜的。也有可能使用基本上由1，3_ 二氯-2-丙醇所組成的二氯丙醇。
[0030]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，外來的二氯丙醇具有1，3_ 二氯-2-丙醇比2，3_ 二氯-1-丙醇含量總體為0.11，優(yōu)選為至少0.43，更優(yōu)選為至少0.66以及最特別優(yōu)選為至少4的比率。該比率通常為至多99。
[0031]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，再循環(huán)的二氯丙醇中的2，3_ 二氯-1-丙醇含量與1，3-二氯-2-丙醇含量之比通常比在外來的二氯丙醇中所觀察到的此比率更高。它至少與后者相等。在一個(gè)具體的實(shí)施例中，該比率大于或等于0.06，例如大于或等于0.1，并在特殊的情況下大于或等于0.5。該比率經(jīng)常小于或等于10，特別是小于或等于8，優(yōu)選為小于或等于5，并在最優(yōu)選的情況下，小于或等于2。0.6,0.7,0.8,0.9,1.0,1.1、1.2,1.3,1.4、
1.5、1.6、1.7、1.8以及1.9的比率是特別適宜的。在另一個(gè)實(shí)施例中，該比率是大于10，優(yōu)選為大于或等于15。該比率總體上小于或等于120，有利的是小于或等于100。
[0032]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，反應(yīng)介質(zhì)可包括水。水可隨二氯丙醇引入。在這種情況下，相對于以二氯丙醇所引入的水含量與二氯丙醇含量的總和，以二氯丙醇所引入的水含量通常為至少5g水/kg，優(yōu)選為至少20g/kg以及最特別優(yōu)選為至少50g/kg。該水含量總體上為至多850g/kg。
[0033]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，液體反應(yīng)介質(zhì)還可包括羧酸。這些酸可隨二氯丙醇引入，并且可以是Solvay SA名下的申請W02005/054167中所描述的作為甘油與氯化劑之間的反應(yīng)催化劑的那些酸，或如申請W02006/020234中所描述的作為多羥基化脂肪族烴與氯化氫之間的反應(yīng)催化劑的那些酸，或如申請W02006/020234中所描述作為甘油與氯化氫之間的反應(yīng)催化劑的那些酸。在這種情況下對于這一點(diǎn)，相對于二氯丙醇所引入的羧酸含量與二氯丙醇含量的總和，該羧酸含量總體是小于IOmol %，通常小于3mol %，優(yōu)選為小于
0.1mol %以及最特別優(yōu)選`為小于0.0Olmol %。
[0034]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，液體反應(yīng)介質(zhì)也可包括無機(jī)酸，例如像氯化氫。這些酸可隨二氯丙醇引入。相對于二氯丙醇所引入的氯化氫含量與二氯丙醇含量的總和，氯化氫含量總體上為至多50wt%，經(jīng)常為至多25wt%，優(yōu)選為至多2被％以及最特別優(yōu)選為至多0.01wt % ο
[0035]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，液體反應(yīng)介質(zhì)還可以包括除了二氯丙醇、環(huán)氧氯丙烷以及有機(jī)酸之外的其他有機(jī)化合物。這些有機(jī)化合物可以得自例如二氯丙醇合成法，例如像甘油、單氯丙二醇、甘油酯、單氯丙二醇酯、二氯丙醇酯、部分氯化和/或酯化的甘油寡聚物、醛、丙烯醛、氯丙酮以及尤其為1-氯丙酮。相對于以二氯丙醇所引入的有機(jī)化合物含量與二氯丙醇含量總和的這些化合物含量總體上為至多100g/kg，優(yōu)選為至多50g/kg以及最特別優(yōu)選為至多20g/kg。
[0036]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，來自步驟a)的堿性化合物可以是有機(jī)或無機(jī)堿性化合物。有機(jī)堿性化合物為例如胺類、膦類以及氫氧化銨、氫氧化鱗或氫氧化砷。無機(jī)堿性化合物是優(yōu)選的。“無機(jī)化合物”的表述應(yīng)理解為是指不包括碳-氫鍵的化合物。無機(jī)堿性化合物可選自堿以及堿土金屬的氧化物類、氫氧化物類、碳酸鹽類、碳酸氫鹽類、磷酸鹽類、磷酸氫鹽類、以及硼酸鹽類，以及它們的混合物。堿以及堿土金屬的氯化物類以及氫氧化物類是優(yōu)選的。
[0037]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，堿性化合物可以處于液體、本質(zhì)上無水的固體、水合固體、水性和/或有機(jī)溶液或水性和/或有機(jī)懸浮液的形式。該堿性化合物優(yōu)選是處于本質(zhì)上無水的固體、水合固體、水溶液或水懸浮液的形式。
[0038]“本質(zhì)上無水的固體”的表述應(yīng)理解為是指水含量小于或等于20g/kg的固體，優(yōu)選為小于或等于10g/kg以及更優(yōu)選為小于或等于lg/kg。
[0039]“水合固體”的表述應(yīng)理解為是指水含量至少20g/kg以及至多700g/kg的固體，優(yōu)選為至少50g/kg以及至多650g/kg以及最特別優(yōu)選為至少130g/kg以及至多630g/kg。表示物質(zhì)與一或多個(gè)水分子的固體組合的水合物是水合固體的實(shí)例。
[0040]當(dāng)堿性化合物以水溶液形式使用時(shí)，則它在水溶液中的含量總體上大于20g/kg，優(yōu)選為大于或等于70g/kg以及更優(yōu)選為大于或等于150g/kg。該含量總體上小于或等于堿性固體在步驟a)的反應(yīng)溫度下在水中的溶解度。
[0041]當(dāng)堿性化合物以水懸浮液的形式使用時(shí)，則它在水懸浮液中的含量總體上大于堿性固體在步驟a)的反應(yīng)溫度下在水中的溶解度，優(yōu)選為大于或等于20g/kg以及更優(yōu)選為大于或等于70g/kg。該含量總體上小于或等于400g/kg,優(yōu)選為小于300g/kg。
[0042]優(yōu)選的堿性化合物是處于氫氧化鈉或氫氧化鈣的濃縮的水溶液或懸浮液的形式或純化的苛性食鹽水的形式。
[0043]氫氧化鈉溶液或懸浮液的氫氧化鈉含量總體上大于或等于30g/kg，經(jīng)常大于或等于40g/kg，特別是大于或等于60g/kg，在許多情況下，大于或等于100g/kg以及優(yōu)選為大于或等于120g/kg。該氫氧化鈉含量總體上小于或等于300g/kg，一般小于或等于250g/kg，常常小于或等于200g/kg以及有利的是小于或等于160g/kg。以125、130、135、140、145、150以及155g/kg的含量是特別適宜。
[0044]在本文中“純化的苛性食鹽水”的表述是指包含氯化鈉的氫氧化鈉，例如像在隔膜電解方法中所生產(chǎn)的那種。純化的苛性食鹽水的氫氧化鈉含量總體上大于或等于30g/kg，優(yōu)選為大于或等于40g/kg以及更優(yōu)選為大于或等于60g/kg。該氫氧化鈉含量總體上小于或等于300g/kg，優(yōu)選為小于或等于250g/kg以及更優(yōu)選為小于或等于200g/kg。純化的苛性食鹽水的氯化鈉含量總體上大于或等于30g/kg，優(yōu)選為大于或等于50g/kg以及更優(yōu)選為大于或等于70g/kg。該氯化鈉含量總體上小于或等于250g/kg，優(yōu)選為小于或等于200g/kg以及更優(yōu)選為小于或等于180g/kg。
[0045]以建立根據(jù)本發(fā)明的方法的工業(yè)現(xiàn)場的利用性以及經(jīng)濟(jì)最優(yōu)化為功能，也有可能使用幾種堿性試劑的混合物。用于制造這些混合物優(yōu)選的堿性試劑為石灰水以及氫氧化鈉溶液與純化的苛性食鹽水溶液，例如石灰水與氫氧化鈉溶液的混合物、石灰水與純化的苛性食鹽水的混合物。這些混合物可以它們堿性試劑中至少兩種以任何相對比例生產(chǎn)。它們可在引入液體反應(yīng)介質(zhì)中之前或也可在該介質(zhì)中生產(chǎn)。
[0046]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，在步驟a)的液體反應(yīng)介質(zhì)的水含量總體上小于或等于950g/kg液體反應(yīng)介質(zhì)，優(yōu)選為小于或等于800g/kg以及特別優(yōu)選為小于或等于700g/kg。該水含量總體上大于或等于100g/kg液體反應(yīng)介質(zhì),優(yōu)選為大于200g/kg以及最特別優(yōu)選為大于350g/kg。
[0047]在根據(jù)本發(fā)明的方法的第一個(gè)具體實(shí)施例中，在步驟a)中，二氯丙醇是以相對于堿性化合物的有效量而言的化學(xué)劑量或亞化學(xué)劑量使用的。“堿性化合物的有效量”的表述應(yīng)理解為是指減少至與可任選地存在于反應(yīng)介質(zhì)中的有機(jī)以及無機(jī)酸反應(yīng)所需量的堿性化合物的量。在這種情況下，總體上使用以每當(dāng)量二氯丙醇計(jì)至少I有效當(dāng)量的堿性化合物。經(jīng)常使用以每當(dāng)量二氯丙醇計(jì)至少1.2有效當(dāng)量的堿性化合物以及時(shí)常使用以每當(dāng)量二氯丙醇計(jì)至少1.5有效當(dāng)量的堿性化合物，并總體上使用以每當(dāng)量二氯丙醇計(jì)至多5有效當(dāng)量的堿性化合物。
[0048]在根據(jù)本發(fā)明的方法的第二個(gè)具體實(shí)施例中，在步驟a)中，優(yōu)選的是使用關(guān)于有效量的堿性化合物而言過量的二氯丙醇。在這種情況下，總體上使用以每當(dāng)量二氯丙醇計(jì)至多0.99有效當(dāng)量的堿性化合物。經(jīng)常使用以每當(dāng)量二氯丙醇計(jì)至多0.95有效當(dāng)量的堿性化合物，時(shí)常使用至多0.8有效當(dāng)量的堿性化合物，并使用最少0.2有效當(dāng)量的堿性化合物。使用關(guān)于二氯丙醇而言不足的堿性化合物工作的優(yōu)點(diǎn)是使其有可能減少在步驟(a)以及(b)期間的環(huán)氧氯丙烷降解反應(yīng)(尤其是水解反應(yīng))。沉降操作因此可以經(jīng)較長的時(shí)間段來進(jìn)行，這有利于第一與第二部分的更好的分離。
[0049]來自步驟a)的液體反應(yīng)介質(zhì)可包括有機(jī)溶劑。溶解環(huán)氧氯丙烷且不易于或不非常易于和水互溶的有機(jī)物質(zhì)作為溶劑?！安灰子诨虿环浅Ｒ子诤退ト艿挠袡C(jī)物質(zhì)”的表述應(yīng)理解為是指其在25°C下在水中的溶解度至多50g/kg的有機(jī)物質(zhì)。這些化合物不包含在來自該方法的步驟a)的反應(yīng)期間所使用的反應(yīng)物以及所形成的產(chǎn)物。來自步驟a)的液體反應(yīng)介質(zhì)的溶劑含量以溶劑與二氯丙醇之間的重量比表示總體上小于或等于9，一般小于或等于8，常常小于或等于5，特別是小于或等于2，在許多情況下，小于或等于1，更常常小于或等于0.8，有利的是小于或等于0.5，例如小于或等于0.3以及優(yōu)選為小于或等于0.1。來自步驟a)的液體反應(yīng)介質(zhì)的溶劑含量一般小于或等于80wt%的二氯丙醇，經(jīng)常小于或等于50Wt%，在許多情況下，小于或等于30Wt%以及優(yōu)選為小于或等于IOwt %。來自步驟a)的液體反應(yīng)介質(zhì)的溶劑含量總體上大于或等于0.01wt%的二氯丙醇，時(shí)常大于或等于
0.1wt %，常常大于或等于Iwt %以及有利的是大于或等于5wt %。最特別優(yōu)選地，來自步驟a)的液體反應(yīng)介質(zhì)不包括有機(jī)溶劑，即具有小于0.01wt%的二氯丙醇的溶劑含量。二氯丙醇的含量被稱為步驟a)的反應(yīng)之前的含量。
[0050]步驟a)可以按分批、半連續(xù)或連續(xù)的方式進(jìn)行。連續(xù)的方式是優(yōu)選的，其中，來自步驟a)的反應(yīng)介質(zhì)被連續(xù)供應(yīng)并且引出。
[0051]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，來自步驟a)的反應(yīng)總體上在至多100°C的溫度下進(jìn)行，經(jīng)常為至多90°C，時(shí)常為至多80°C，常常為至多65°C以及更常常為至多50°C。該反應(yīng)溫度總體上為至少0°C，時(shí)常為至少10°C，常常為至少15°C，在許多情況下是至少30°C以及有利的是至少40°C。41、42、43、44、45、46、47、48以及49°C的溫度是特別適宜的。
[0052]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，來自步驟a)的反應(yīng)總體上是在至多20巴絕對壓力下進(jìn)行，優(yōu)選為至多15巴絕對壓力以及特別優(yōu)選為至多10巴絕對壓力。該反應(yīng)壓力總體上為至少0.01巴絕對壓力，優(yōu)選為至少0.1巴絕對壓力以及更特別優(yōu)選為至少0.2巴絕對壓力。介于0.6與1.4巴絕對壓力之間的壓力是特別適合的。介于0.7與1.3巴絕對壓力之間的壓力是特別適宜的。以0.8、0.9、1.0、1.I以及1.2巴絕對壓力的壓力是更特別適宜的。
[0053]反應(yīng)器可以是塞流型、攪拌槽型或再循環(huán)回路型的反應(yīng)器。它可以處于在每一平板上均有攪拌的板式柱形式。反應(yīng)物可單獨(dú)引入或進(jìn)行預(yù)混合。
[0054]反應(yīng)可以經(jīng)由對反應(yīng)物的溫度進(jìn)行控制通過調(diào)節(jié)反應(yīng)器的操作溫度而絕緣地進(jìn)行。反應(yīng)還可以經(jīng)由對反應(yīng)物的溫度進(jìn)行控制通過調(diào)節(jié)反應(yīng)器的操作溫度以及借助熱交換而等溫地進(jìn)行。熱交換可以使用夾套、內(nèi)部熱交換器或外部熱交換器來實(shí)現(xiàn)。
[0055]來自步驟a)的反應(yīng)可以通過劇烈攪拌而進(jìn)行，以確保二氯丙醇與堿性試劑有良好的相互分散，或者在沒有攪拌下進(jìn)行。所有的攪拌方法都是適合的:借助葉片、渦輪或借助使用泵的外部擺梭在反應(yīng)器中進(jìn)行攪拌。
[0056]形成環(huán)氧氯丙烷的有利的選擇性是在批次方式的攪拌反應(yīng)器或連續(xù)攪拌的反應(yīng)器中獲得的。 [0057]當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)是以批次方式或在塞流型反應(yīng)器中進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)時(shí)間總體上為至少I分鐘，經(jīng)常為至少2分鐘以及時(shí)常為至少5分鐘。該時(shí)間總體上為至多240分鐘，經(jīng)常為至多180分鐘，時(shí)常為至多150分鐘以及更確切的是至多130分鐘。
[0058]當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)是以連續(xù)方式進(jìn)行時(shí)，則以反應(yīng)液體的體積與液體反應(yīng)物的總體積流速之比定義的停留時(shí)間總體上為至少I分鐘，經(jīng)常為至少4分鐘以及時(shí)常為至少7分鐘。該停留時(shí)間總體上為至多240分鐘，經(jīng)常為至多180分鐘，時(shí)常為至多150分鐘，更確切的是至多60分鐘，在許多情況下至多30分鐘，有利的是至多20分鐘并且確切的是至多10分鐘。
[0059]總體上對溫度、時(shí)間、攪拌以及介質(zhì)的組成進(jìn)行調(diào)整以獲得至少20%的反應(yīng)物不足(二氯丙醇或堿性化合物)的轉(zhuǎn)化率，常常為至少30%，時(shí)常為至少40%，在許多情況下為至少50 %，有利的是至少75 %以及確切的是至少90 %。
[0060]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，來自步驟b)的沉降操作可以通過重力或離心作用來進(jìn)行。通過重力沉降是優(yōu)選的。
[0061]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，來自步驟b)的沉降操作總體上在至少0°C的溫度下進(jìn)行，時(shí)常為至少5°C，常常為至少20°C，最常為至少30°C以及有利的是至少50°C。該反應(yīng)溫度總體上為至多100°C，常常為至多85°C，在許多情況下為至多75°C以及有利的是至多60。。。
[0062]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，來自步驟b)的沉降操作總體上在至多20巴絕對壓力下進(jìn)行，優(yōu)選為至多15巴絕對壓力以及特別優(yōu)選為至多10巴絕對壓力。該反應(yīng)壓力總體上為至少0.01巴絕對壓力，優(yōu)選為至少0.1巴絕對壓力以及更特別優(yōu)選為至少0.2巴絕對壓力。介于0.6與1.4巴絕對壓力之間的壓力是特別適合的。介于0.7與1.3巴絕對壓力之間的壓力是特別適宜的。以0.8,0.9、1.0、1.1以及1.2巴絕對壓力的壓力是更特別適宜的。
[0063]步驟b)可以按批次、半連續(xù)或連續(xù)的方式進(jìn)行。連續(xù)方式是優(yōu)選的。
[0064]當(dāng)來自步驟b)的沉降操作是以批次方式進(jìn)行時(shí)，則沉降操作是經(jīng)總體上至少5分鐘以及經(jīng)常至少10分鐘的時(shí)間來進(jìn)行的。來自步驟b)的沉降操作的持續(xù)時(shí)間總體上為至多120分鐘。
[0065]當(dāng)來自步驟b)的沉降操作以連續(xù)方式進(jìn)行時(shí)，則沉降操作可以與沉降槽中的每一個(gè)相以相同或可任選地不同的停留時(shí)間進(jìn)行。這些停留時(shí)間總體上為至少5分鐘，經(jīng)常為至少10分鐘。來自步驟b)的沉降操作的持續(xù)時(shí)間總體上為至多120分鐘。
[0066]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，在步驟b)中所分離的第一與第二部分之間的密度差異為至少0.001，常常為至少0.002，在許多情況下為至少0.01以及特別為至少0.05。該密度差異經(jīng)常小于或等于 0.2。0.06,0.07,0.08,0.09,0.1,0.11,0.12,0.13,0.14,0.15,0.16、
0.17,0.18以及0.19的差異是特別適合的。[0067]在兩個(gè)部分之間的密度差異獨(dú)立地是以來自第一部分的有機(jī)成分的本性與含量以及第二部分的鹽度來控制的。第一部分的密度可以通過降低在步驟a)中的環(huán)氧氯丙烷形成程度或通過在步驟a)與步驟b)之間再引入一些1，3- 二氯-2-丙醇和/或一些2，3-二氯-1-丙醇而增加。優(yōu)選地，最稠密的相為第一部分。當(dāng)?shù)诙糠种械柠}為氯化鈉時(shí)，則在第二部分中的20wt%的鹽含量能夠在所有的情況下使兩個(gè)部分相分離。在第二部分中具有25wt%的鹽含量時(shí)，則必須使第一部分中的1，3_ 二氯-2-丙醇以及2，3- 二氯-1-丙醇的總濃度大于至少15%，以使第一部分具有最高的密度。
[0068]在步驟b)中所分離的第一部分總體上包括至少100g環(huán)氧氯丙烷/kg第一部分，優(yōu)選為至少200g/kg,甚至更優(yōu)選為至少300g/kg,還更優(yōu)選為至少400g/kg,更特別優(yōu)選為至少500g/kg,甚至更特別優(yōu)選為至少600g/kg,還更特別優(yōu)選為至少700g/kg,最特別優(yōu)選為至少800g/kg以及非常最特別優(yōu)選為至少850g/kg。所分離的第一部分的環(huán)氧氯丙烷含量總體上為至多900g/kg。所分離的第一部分的環(huán)氧氯丙烷含量取決于例如有機(jī)溶劑的使用和/或1，3- 二氯-2-丙醇與2，3- 二氯-1-丙醇的混合物的不完全轉(zhuǎn)化率而定。
[0069]在步驟b)中所分離的第一部分總體上包括至多2g氯丙酮/kg第一部分以及優(yōu)選為至多0.3g/kg,更優(yōu)選為至多0.lg/kg以及最特別優(yōu)選為至多0.05g/kg。氯丙酮含量總體上為至少0.005g/kgo
[0070]在步驟b)中所分離的第一部分總體上包括至多5g丙烯醛/kg第一部分，優(yōu)選為至多0.3g/kg以及更優(yōu)選為至多0.lg/kg。丙烯醒含量總體上為至少0.07g/kg。
[0071 ] 在步驟b)中所分離的第一部分總體上包括至多20g氯醚/kg第一部分，優(yōu)選為至多5g/kg,更優(yōu)選為至多2g/kg以及最特別優(yōu)選為至多l(xiāng)g/kg。氯醚含量總體上為至少0.5g/kg。
[0072]氯醚是分子包含至少一個(gè)氯原子和至少一個(gè)氧原子(該氧原子與兩個(gè)碳原子鍵合)的化合物。這里不認(rèn)為環(huán)氧 氯丙烷是氯醚。這些氯醚優(yōu)選地包括六個(gè)碳原子。這些氯醚優(yōu)選地包括兩個(gè)，有時(shí)三個(gè)氯原子。這些氯醚優(yōu)選地包括兩個(gè)氧原子。這些氯醚優(yōu)先選自具有下列粗略化學(xué)式的化合物:C6H1QC1202、C6H12Cl2CKC6H9Cl3OyC6H11Cl3O2以及它們中至少兩種的混合物。
[0073]在步驟b)中所分離的第一部分總體上包括至多IOg具有粗略化學(xué)式C6HltlCl2O2的氯醚/kg第一部分，優(yōu)選為至多5g/kg，更優(yōu)選為至多0.5g/kg以及最特別優(yōu)選為至多
0.lg/kg。該氯醚含量總體上為至少0.05g/kg。
[0074]在步驟b)中所分離的第一部分總體上包括至多5g具有粗略化學(xué)SC6H12Cl2O的氯醚/kg第一部分,優(yōu)選為至多2g/kg,更優(yōu)選為至多0.5g/kg以及最特別優(yōu)選為至多0.1g/kg。該氯醚含量總體上為至少0.05g/kg。
[0075]在步驟b)中所分離的第一部分總體上包括至多5g具有粗略化學(xué)式C6H9Cl3O2的氯醚/kg第一部分,優(yōu)選為至多2g/kg,更優(yōu)選為至多0.5g/kg以及最特別優(yōu)選為至多0.1g/kg。該氯醚含量總體上為至少0.02g/kg。
[0076]在步驟b)中所分離的第一部分總體上包括至多5g具有粗略化學(xué)式C6H11Cl3O2的氯醚/kg第一部分，優(yōu)選為至多2g/kg，甚至更優(yōu)選為至多l(xiāng)g/kg以及最特別優(yōu)選為至多
0.6g/kg。該氯醚含量總體上為至少0.5g/kg。
[0077]在步驟b)中所分離的第一部分普遍是包括其他的有機(jī)化合物，例如像1，3_ 二氯-2-丙醇、2，3- 二氯-1-丙醇以及它們的混合物。這些二氯丙醇的含量的總和總體上小于或等于900g/kg第一部分，優(yōu)選為小于或等于800g/kg，更優(yōu)選為小于或等于700g/kg，甚至更優(yōu)選為小于或等于500g/kg，還更優(yōu)選為小于或等于300g/kg，特別優(yōu)選為小于或等于200g/kg以及特別優(yōu)選為小于或等于150g/kg。這些二氯丙醇含量的總和總體上為至少90g/kg?？偤偷闹禐?00、110、120、130以及140g/kg是特別適宜的。2，3-二氯-1-丙醇與I，3- 二氯-3-丙醇之間的比率經(jīng)常是大于或等于0.06，常常大于或等于0.1以及時(shí)常大于或等于0.5。該比率經(jīng)常小于或等于10，總體上小于或等于8，在許多情況下是小于或等于5 以及特別是小于或等于 2。0.6,0.7,0.8,0.9,1.0,1.1、1.2,1.3,1.4,1.5,1.6,1.7,1.8 以及1.9的比率是特別適宜的。
[0078]在步驟b)中所分離的第一部分除了環(huán)氧氯丙烷、氯丙酮、丙烯醛、氯醚以及二氯丙醇之外，普遍是包括其他的有機(jī)化合物。
[0079]后者可來自二氯丙醇制造法或在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)期間在二氯丙醇與堿性化合物之間反應(yīng)的期間所形成。這些化合物的實(shí)例為甘油、3-氯-1，2-丙二醇、
2-氯-1，3-丙二醇以及它們的混合物、羥丙酮、縮水甘油、甲基縮水甘油基醚、1，2，3_三氯丙烷、順式與反式I，3- 二氯丙烯、I, 3- 二氯丙烷以及2-氯-2-丙烯-1-醇。
[0080]甘油、羥丙酮與縮水甘油含量的總和總體上為至多100g/kg第一部分，時(shí)常為至多50g/kg，經(jīng)常為至多30g/kg，特別為至多10g/kg以及更確切的是至多l(xiāng)g/kg。這些含量的總和總體上為至少0.lg/kg。
[0081]3-氯-1，2-丙二醇與2-氯-1，3-丙二醇含量的總和總體上為至多5g/kg第一部分，優(yōu)選為至多3g/kg以及更優(yōu)選為至多l(xiāng)g/kg。該總和總體上為至少0.5g/kg。
[0082]甲基縮水甘油基醚含量總體上為至多5g/kg第一部分，優(yōu)選為至多3g/kg以及更優(yōu)選為至多l(xiāng)g/kg。該含量總體上為至少0.005g/kgo
[0083]1，2，3-三氯丙烷含量總體上為至多10g/kg第一部分，優(yōu)選為至多5g/kg，更優(yōu)選為至多3g/kg以及最特別優(yōu)選為至多l(xiāng)g/kg。該含量總體上為至少0.01g/kg。
[0084]順式與反式1，3_ 二氯丙烯含量的總和總體上為至多2g/kg第一部分，優(yōu)選為至多l(xiāng)g/kg以及更優(yōu)選為至多0.lg/kg。該總和總體上為至少0.01g/kg。
[0085]1，3-二氯丙烷含量總體上為至多2g/kg第一部分，優(yōu)選為至多l(xiāng)g/kg以及更優(yōu)選為至多0.5g/kg。該含量總體上為至少0.01g/kg。
[0086]2-氯-2-丙烯-1-醇含量總體上為至多2g/kg第一部分，優(yōu)選為至多l(xiāng)g/kg以及更優(yōu)選為至多0.5g/kg。該含量總體上為至少0.01g/kg。
[0087]在步驟b)中所分離的第一部分總體上包括水以及無機(jī)化合物，如堿性化合物以及鹽。水含量總體上為至多90g/kg第一部分，時(shí)常為至多80g/kg,經(jīng)常為至多50g/kg,更確切的是至多30g/kg以及甚至更確切的是至多15g/kg。水含量總體上為至少lg/kg第一部分。鹽含量總體上為至多10g/kg第一部分，時(shí)常為至多5g/kg,經(jīng)常為至多2g/kg,更確切的是至多0.lg/kg以及甚至更確切的是至多0.015g/kg。該鹽含量總體上為至少0.01g/kg。
[0088]在步驟b)中所分離的第一部分可以在一種方法中作為反應(yīng)物來制造:環(huán)氧衍生物，如環(huán)氧樹脂類；縮水甘油醚類，如甲苯基縮水甘油基類、丁基、癸基或十二烷基醚類；縮水甘油基酯類，如丙烯酸與甲基丙烯酸縮水甘油基酯類；合成甘油；聚酰胺-環(huán)氧氯丙烷樹脂類；在食品以及飲料應(yīng)用中使用的產(chǎn)品，如用于水處理的化學(xué)配制品類，例如聚丙烯酰胺，聚胺以及季銨鹽類；用于生產(chǎn)耐水紙的樹脂類；環(huán)氧氯丙烷彈性體類，如環(huán)氧氯丙烷均聚物類、環(huán)氧氯丙烷/環(huán)氧乙烷共聚物類以及環(huán)氧氯丙烷/環(huán)氧乙烷/烯丙基縮水甘油基醚三聚物類；表面活性劑類；阻燃劑類，如磷酸化的阻燃劑類；陽離子化劑類或清潔劑成分。
[0089]本發(fā)明還涉及一種有機(jī)組合物，其中環(huán)氧氯丙烷含量為至少100g/kg組合物以及至多900g/kg組合物并且其中氯丙酮含量為至少0.005g/kg組合物以及至多2g/kg組合物，該組合物可以根據(jù)上述方法獲得，其中在步驟b)中所分離的第一部分構(gòu)成有機(jī)組合物。
[0090]本發(fā)明還涉及該有機(jī)組合物在制造下列各項(xiàng)的方法中的用途:環(huán)氧衍生物，如環(huán)氧樹脂類；縮水甘油醚類，如甲苯基縮水甘油基類、丁基、癸基或十二烷基醚類；縮水甘油基酯類，如丙烯酸與甲基丙烯酸縮水甘油基酯類；合成甘油；聚酰胺-環(huán)氧氯丙烷樹脂類；在食品以及飲料應(yīng)用中使用的產(chǎn)品，如用于水處理的化學(xué)配制品，例如聚丙烯酰胺類，聚胺類以及季銨鹽類；用于生產(chǎn)耐水紙的樹脂類；環(huán)氧氯丙烷彈性體類，如環(huán)氧氯丙烷均聚物類、環(huán)氧氯丙烷/環(huán)氧乙烷共聚物類以及環(huán)氧氯丙烷/環(huán)氧乙烷/烯丙基縮水甘油基醚三聚物類；表面活性劑；阻燃劑類，如磷酸化阻燃劑類；陽離子化劑類或清潔劑成分。
[0091]本發(fā)明還涉及一種有機(jī)組合物，其中環(huán)氧氯丙烷含量為至少100g/kg組合物以及至多900g/kg組合物并且其中氯丙酮含量為至少0.005g/kg組合物以及至多2g/kg組合物。
[0092]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，在步驟b)中所分離的第二部分中所包括的鹽可以是有機(jī)或無機(jī)鹽。無機(jī)鹽類是優(yōu)選的?！盁o機(jī)鹽類”的表述應(yīng)理解為是指其構(gòu)成離子不包括碳-氫鍵的鹽類。
[0093]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，在步驟b)中所分離的第二部分普遍是包含水。水含量總體上為每千克第二部分至少500g水，優(yōu)選為至少600g/kg，更優(yōu)選為至少700g/kg以及更特別優(yōu)選為至少750g/kg。水含量總體上為每千克第二部分至多990g水，優(yōu)選為至多950g/kg,更優(yōu)選為至多900g/kg以及更特別優(yōu)選為至多850g/kg。
[0094]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，在步驟b)中所分離的第二部分總體上包含至少50g鹽/kg,優(yōu)選為至少100g鹽/kg,更優(yōu)選為至少150g鹽/kg以及最特別優(yōu)選為至少200g鹽/kg。最特別地，鹽濃度低于在第二部分中的鹽的溶解度極限。這是因?yàn)辂}沉淀作用使該方法復(fù)雜化。該沉淀作用可導(dǎo)致設(shè)施的阻塞以及有機(jī)化合物被截留在沉淀的鹽晶體中。已發(fā)現(xiàn)有可能通過加入水而保持小于在步驟b)中所分離的第二部分中的鹽的溶解度極限，這取決于在步驟a)和/或介于步驟a)與b)之間和/或在步驟b)中隨反應(yīng)物引入的水的整體平衡。通過在步驟a)中對這些反應(yīng)物進(jìn)行稀釋而隨反應(yīng)物引入是避免在步驟b)中所分離的第二部分中的鹽沉淀的簡單方式。
[0095]在步驟b)中所分離的第二部分中的鹽含量在其溶解度極限的優(yōu)點(diǎn)是雙重的。它使之有可能一方面減少在第二部分中的有機(jī)化合物濃度(鹽析效應(yīng))以及另一方面減少第一部分的水含量。
[0096]在根據(jù)本發(fā)明的步驟b)中所分離的第二部分中存在的鹽優(yōu)先選自堿金屬以及堿土金屬的氯化物類、硫酸鹽類、硫酸氫鹽類、氫氧化物類、碳酸鹽類、碳酸氫鹽類、磷酸鹽類、磷酸氫鹽類、以及硼酸鹽類，以及它們的混合物。這些鹽類有一部分不能在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)期間在二氯丙醇與堿性試劑之間的反應(yīng)期間生產(chǎn)。因此，這些鹽類可以例如存在于反應(yīng)物中。術(shù)語“反應(yīng)物”應(yīng)理解為是指二氯丙醇以及堿性化合物。鹽類也可在沉降操作之前加至根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)或步驟b)中。優(yōu)選地，這些鹽類部分地在步驟a)的反應(yīng)中形成并且部分地存在于堿性化合物中。
[0097]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，第二部分可以包括有機(jī)化合物。后者可來自二氯丙醇制造法和/或在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)期間在二氯丙醇與堿性化合物之間的反應(yīng)期間形成。這些化合物的實(shí)例包括環(huán)氧氯丙烷、1，3- 二氯-2-丙醇、2，3- 二氯-1-丙醇、甘油、3-氯-1,2-丙二醇、2-氯-1,3-丙二醇、氯丙酮、輕丙醇、縮水甘油以及2-氯-2-丙烯-1-醇。
[0098]在步驟b)中所分離的第二部分的環(huán)氧氯丙烷含量總體上為至少0.lg/kg第二部分，優(yōu)選為至少lg/kg，更優(yōu)選為至少5g/kg以及最特別優(yōu)選為至少10g/kg。該含量總體上不超過60g/kg,優(yōu)選為50g/kg,甚至更優(yōu)選為40g/kg以及最特別優(yōu)選為35g/kg。
[0099]在步驟b)中所分離的第二部分的1，3_ 二氯-2-丙醇與2，3_ 二氯-1-丙醇含量的總和總體上為至少0.lg/kg第二部分,優(yōu)選為至少lg/kg以及更優(yōu)選為至少2g/kg。該總和總體上為至多100g/kg,優(yōu)選為至多80g/kg以及甚至更優(yōu)選為至多40g/kg。
[0100]在步驟b)中所分離的第二部分的3-氯-1，2-丙二醇與2-氯-1，3-丙二醇含量的總和總體上為至多50g/kg第二部分,優(yōu)選為至多10g/kg以及甚至更優(yōu)選為至多l(xiāng)g/kg。該總和總體上為至少0.lg/kg。
[0101]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，所分離的第二部分可包括堿性化合物，優(yōu)選為無機(jī)堿性化合物。該無機(jī)堿性化合物可選自堿金屬以及堿土金屬的氧化物類、氫氧化物類、碳酸鹽類、碳酸氫鹽類、磷酸鹽類、磷酸氫鹽類、以及硼酸鹽類，以及它們中至少兩種的混合物。無機(jī)堿性化合物含量總體上為`至少0.lg/kg第二部分,優(yōu)選為至少0.5g/kg以及更優(yōu)選為至少lg/kg。該含量總體上為至多25g/kg第二部分,優(yōu)選為至多10g/kg以及更優(yōu)選為至多5g/kg。
[0102]在步驟b)中所分離的第二部分的總有機(jī)碳(TOC)含量總體上為至多40g碳/kg在步驟b)中所分離的第二部分以及時(shí)常為至多16g/kg以及經(jīng)常為至多13g/kg。
[0103]在步驟b)中所分離的第二部分的密度總體上為至少1.03，優(yōu)選為至少1.07以及更特別優(yōu)選為至少1.11。該密度總體上為至多1.28，優(yōu)選為至多1.21，甚至更優(yōu)選為至多
1.20以及最特別優(yōu)選為至多1.19。
[0104]在步驟b)中所分離的第二部分可以例如按其原樣輸送至電解方法中。當(dāng)無機(jī)鹽為(例如)氯化鈉時(shí)，該電解方法為(例如)制造氯以及氫氧化鈉的方法。
[0105]在該方法中所生產(chǎn)的氫氧化鈉有利的是可再循環(huán)至根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)中。
[0106]在該方法中所生產(chǎn)的氯有利的是可用于生產(chǎn)鹽酸的合成中或鹽酸為共同產(chǎn)物之一的合成作用中。這種鹽酸可用作二氯丙醇的合成法中的原料。
[0107]本發(fā)明還涉及一種水性組合物，其中鹽含量大于或等于50g/kg組合物以及環(huán)氧氯丙烷含量為至少0.lg/kg以及至多60g/kg，該組合物有可能根據(jù)上述方法而獲得，其中在步驟b)中所分離的第二部分構(gòu)成水性組合物。除了鹽以及環(huán)氧氯丙烷之外，水性組合物可包含1，3- 二氯-2-丙醇以及3-氯-1，2-丙二醇。鹽含量為至少50g/kg，優(yōu)選為至少100g/kg,特別優(yōu)選為至少150g/kg以及最特別優(yōu)選為至少200g/kg。環(huán)氧氯丙烷含量為至少0.lg/kg,優(yōu)選為至少lg/kg以及特別優(yōu)選為至少2g/kg。環(huán)氧氯丙烷含量為至多60g/kg,優(yōu)選為至多50g/kg,特別優(yōu)選為至多40g/kg以及最特別優(yōu)選為至多35g/kg。1,3-二氯-2-丙醇含量為至少0.lg/kg,優(yōu)選為至少lg/kg以及特別優(yōu)選為至少2g/kg。I, 3-二氯-2-丙醇含量為至多100g/kg,優(yōu)選為至多80g/kg以及特別優(yōu)選為至多AOg/kg?！?氯-1,
2-丙二醇含量為至多50g/kg,優(yōu)選為至多10g/kg以及特別優(yōu)選為至多l(xiāng)g/kg。3-氯-1,
2-丙二醇含量為至少0.lg/kg。水性組合物的密度為至少1.03，優(yōu)選為至少1.07以及特別優(yōu)選為至少1.11。該密度為至多1.28，優(yōu)選為至多1.21，更優(yōu)選為至多1.20以及特別優(yōu)選為至多1.19。
[0108]本發(fā)明還涉及該水性組合物在電解方法中的用途。
[0109]本發(fā)明還涉及一種水性組合物，其中鹽含量大于或等于50g/kg以及環(huán)氧氯丙烷含量為至少0.lg/kg以及至多60g/kg。
[0110]在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟b)中，也有可能分離出一個(gè)第三部分。該第三部分總體上由一種或多種以上所定義的鹽類所組成。
[0111]根據(jù)本發(fā)明的方法可包含至少一個(gè)步驟a)與步驟b)之間的補(bǔ)充步驟。
[0112]該補(bǔ)充步驟可以是過濾或離心步驟。過濾步驟是優(yōu)選的。該過濾步驟使之有可能移除可能妨礙沉降步驟b)的固體化合物。這些固體可以是例如在來自步驟a)的反應(yīng)期間形成或隨如以上所定義的反應(yīng)物而引入的鹽類。后者的情況最特別的是當(dāng)堿性化合物是石灰水時(shí)發(fā)生，該石灰水可以包括不非常可溶的鹽類，如碳酸鈣或硫酸鈣。
[0113]該補(bǔ)充步驟還可以包括加入如以上所定義的有機(jī)溶劑。優(yōu)選地是不在根據(jù)本發(fā)明的方法的反應(yīng)步驟a)與沉降步驟b)之間加入有機(jī)溶劑。
[0114]具體地，本發(fā)明涉及以下各項(xiàng):
[0115]1.用于制造環(huán)氧氯丙烷的方法，包括下列步驟:
[0116]a)在一種液體反應(yīng)介質(zhì)中，將1，3-二氯-2-丙醇與2，3-二氯-1-丙醇的混合物與至少一種堿性化合物進(jìn)行反應(yīng)，以便形成環(huán)氧氯丙烷以及鹽，該混合物中1，3_ 二氯-2-丙醇的含量為至少10wt% ;并且
[0117]b)使來自步驟a)的液體反應(yīng)介質(zhì)的至少一部分經(jīng)受沉降操作，其中至少將含有在該沉降操作之前包括在該來自步驟a)的反應(yīng)介質(zhì)部分中的大部分環(huán)氧氯丙烷的第一部分與含有在該沉降操作之前包括在該來自步驟a)的反應(yīng)介質(zhì)部分中的大部分鹽的第二部分相分離。
[0118]2.根據(jù)第I項(xiàng)所述的方法，其中使所述來自步驟a)的反應(yīng)介質(zhì)的部分在步驟b)的沉降操作之前經(jīng)受處理，并且其中該處理是選自以下的操作:加熱、冷卻、稀釋、添加鹽、添加酸性化合物-優(yōu)選氯化氫以及它們中至少兩種的組合。
[0119]3.根據(jù)第I或2項(xiàng)所述的方法，其中步驟a)的二氯丙醇的至少一部分是通過甘油與含有氯化氫的氯化劑之間的反應(yīng)和/或通過3-氯丙烯與次氯酸化劑之間的反應(yīng)和/或通過烯丙醇與氯化劑之間的反應(yīng)和/或通過2，3- 二氯丙醛與氫化劑之間的反應(yīng)和/或通過1，2_ 二氯乙烯與加氫甲?；瘎┲g的反應(yīng)和/或通過1，3_ 二氯丙酮與氫化劑之間的反應(yīng)而獲得。[0120]4.根據(jù)第I至3項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟a)的所述堿性化合物是選自堿金屬以及堿土金屬的氧化物類、氫氧化物類、碳酸鹽類、碳酸氫鹽類、磷酸鹽類、磷酸氫鹽類以及硼酸鹽類、其水性懸浮液或溶液、以及它們的混合物，并且其中所述鹽是選自堿金屬以及堿土金屬的氯化物類、硫酸鹽類、硫酸氫鹽類、磷酸鹽類、磷酸氫鹽類以及硼酸鹽類，以及它們的混合物。
[0121]5.根據(jù)第I至4項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟b)中所分離的第一部分包含至少100g環(huán)氧氯丙烷/kg第一部分，并且其中在步驟b)中所分離的第二部分包含至少50g鹽/kg第二部分。
[0122]6.根據(jù)第I至5項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的方法，其中該步驟a)和b)是在不存在有機(jī)溶劑時(shí)進(jìn)行的，并且其中在步驟b)中所分離的第一與第二部分之間的密度差異為至少0.001。
[0123]7.根據(jù)第I至6項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的方法，其中來自步驟b)中所分離的第二部分的鹽的一部分不是在步驟a)的反應(yīng)過程中產(chǎn)生而是被加至步驟a)中，并且其中在步驟a)與步驟b)之間進(jìn)行過濾步驟。
[0124]8.根據(jù)第I至7項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟b)中所分離的第一部分在以下方法中被用作反應(yīng)物，該方法用于制造環(huán)氧衍生物類如環(huán)氧樹脂類；縮水甘油醚類如甲苯基縮水甘油基、丁基、癸基或十二烷基醚；縮水甘油基酯類如縮水甘油基的丙烯酸酯類與甲基丙烯酸酯類；合成甘油；聚酰胺-環(huán)氧氯丙烷樹脂類；在食品以及飲料應(yīng)用中使用的產(chǎn)品，如用于水處理的化學(xué)配制品，例如聚丙烯酰胺類，聚胺類以及季銨鹽類；用于生產(chǎn)耐水紙的樹脂類；環(huán)氧氯丙烷彈性體類，如環(huán)氧氯丙烷均聚物、環(huán)氧氯丙烷/環(huán)氧乙烷共聚物以及環(huán)氧氯丙烷/環(huán)氧乙烷/烯丙基縮水甘油基醚三元共聚物；表面活性劑類；阻燃劑類如磷酸化阻燃劑類；陽離子化劑類或清潔劑成分，和/或其中在步驟b)中所分離的第二部分被用作電解方法中的反應(yīng)物。
[0125]9.根據(jù)第I至8項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟a)以及b)是以連續(xù)方式進(jìn)行的。
[0126]10.根據(jù)第I至9項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟a)的反應(yīng)是在至少0°C以及至多100°C的溫度下、在至少0.01巴絕對壓力以及至多20巴絕對壓力下，并且當(dāng)步驟a)以分批方式進(jìn)行時(shí)，經(jīng)過至少I分鐘以及至多240分鐘的時(shí)間來進(jìn)行，或者當(dāng)步驟a)以連續(xù)方式進(jìn)行時(shí)，是以至少I分鐘以及至多240分鐘的停留時(shí)間來進(jìn)行，并且其中步驟b)的沉降是在至少0°C以及至多100°C的溫度下、在至少0.01巴絕對壓力以及至多20巴絕對壓力下，并且當(dāng)步驟b)以分批方式進(jìn)行時(shí)，是經(jīng)過至少5分鐘以及至多120分鐘的時(shí)間，或者當(dāng)步驟b)以連續(xù)方式進(jìn)行時(shí)，是以至少5分鐘以及至多120分鐘的停留時(shí)間來進(jìn)行。
[0127]11.根據(jù)第I至10項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的方法，其中將水加入步驟a)中和/或步驟a)與步驟b)之間和/或步驟b)中。
[0128]12.水性組合物，其中的鹽含量是大于或等于50g/kg水性組合物并且其中環(huán)氧氯丙烷含量是至少0.lg/kg水性組合物并且至多60g/kg水性組合物，有可能是根據(jù)權(quán)利要求1至11之一所述的方法獲得的，在此情況下所分離的第二部分構(gòu)成該水性組合物。
[0129]13.根據(jù)第12項(xiàng)所 述的水性組合物，
[0130]a)其中該水含量為至少500g/kg水性組合物并且至多990g/kg水性組合物；
[0131]b)其中該鹽為無機(jī)鹽，選自堿金屬以及堿土金屬的氯化物類、硫酸鹽類、硫酸氫鹽類、磷酸鹽類、磷酸氫鹽類以及硼酸鹽類，以及它們的混合物；
[0132]c)其另外包含選自下列化合物中的至少一種:
[0133]1.1,3- 二氯-2-丙醇、2，3_ 二氯_1_丙醇以及它們的混合物，并且它們的總含量為至少0.lg/kg水性組合物并且至多100g/kg水性組合物；
[0134]i1.3-氯-1，2-丙二醇、2-氯-1，3-丙二醇以及它們的混合物，并且它們的總含量為至少0.lg/kg水性組合物以及至多50g/kg水性組合物；
[0135]ii1.甘油、氯丙酮、羥基丙酮、縮水甘油、2-氯-2-丙烯-1-醇以及它們中至少兩種的混合物；
[0136]iv.堿性無機(jī)化合物，它選自堿金屬以及堿土金屬的氧化物類、氫氧化物類、碳酸鹽類、碳酸氫鹽類、磷酸鹽類、磷酸氫鹽類以及硼酸鹽類，以及它們中至少兩種的混合物，其含量為至少0.lg/kg水性組合物并且至多25g/kg水性組合物；
[0137]d)其密度為至少1.03并且至多1.28 ;并且
[0138]e)其中有機(jī)碳 總含量為至多40g C/kg水性組合物。
[0139]14.有機(jī)組合物，其中環(huán)氧氯丙烷含量為至少100g/kg有機(jī)組合物并且至多900g/kg有機(jī)組合物，并且其氯丙酮含量為至少0.005g/kg有機(jī)組合物并且至多2g/kg有機(jī)組合物，有可能是根據(jù)權(quán)利要求1至11之一所述的方法獲得的，在該情況下所分離的第一部分構(gòu)成該有機(jī)組合物。
[0140]15.根據(jù)第14項(xiàng)所述的有機(jī)組合物，另外包含選自下列化合物中的至少一種:
[0141]a)丙烯醛，其含量為至少0.07g/kg有機(jī)組合物以及至多5g/kg有機(jī)組合物；
[0142]b)甲基縮水甘油基醚，其含量為至少0.005g/kg有機(jī)組合物以及至多5g/kg有機(jī)組合物；
[0143]c)具有粗略化學(xué)式=C6H10Cl2O2, C6H12Cl2O' C6H9Cl3O2' C6H11Cl3O2 的氯醚類，以及它們中至少兩種的混合物，并且它們的總含量為至少0.5g/kg有機(jī)組合物以及至多20g/kg有機(jī)組合物；
[0144]d) 1，3- 二氯-2-丙醇、2，3- 二氯_1_丙醇以及它們的混合物，并且它們的總含量為至少90g/kg有機(jī)組合物以及至多900g/kg有機(jī)組合物；
[0145]e) 3-氯-1，2-丙二醇、2_氯_1，3_丙二醇以及它們的混合物，并且它們的總含量為至少0.5g/kg有機(jī)組合物以及至多5g/kg有機(jī)組合物；
[0146]f)甘油、羥基丙酮、縮水甘油以及它們中至少兩種的混合物，并且它們的總含量為至少0.lg/kg有機(jī)組合物以及至多100g/kg有機(jī)組合物；
[0147]8)1，2，3-三氯丙烷，其含量為至少0.018/1^有機(jī)組合物以及至多10g/kg有機(jī)組合物；
[0148]h)順式與反式1，3_ 二氯丙烯以及它們的混合物，并且它們的總含量為至少
0.0 lg/kg有機(jī)組合物以及至多2g/kg有機(jī)組合物；
[0149]i) 1，3- 二氯丙烷，其含量為至少0.0 lg/kg有機(jī)組合物以及至多2g/kg有機(jī)組合物；
[0150]j) 2-氯-2-丙烯-1-醇，其含量為最低0.0 lg/kg有機(jī)組合物以及至多2g/kg有機(jī)組合物；
[0151]k)水，其含量為至少lg/kg有機(jī)組合物以及至多90g/kg有機(jī)組合物；[0152]I)鹽，它選自堿金屬以及堿土金屬的氯化物類、硫酸鹽類、硫酸氫鹽類、磷酸鹽類、磷酸氫鹽類與硼酸鹽類，以及它們中至少兩種的混合物，并且它們的總含量為至少0.01g/kg有機(jī)組合物以及至多10g/kg有機(jī)組合物；以及
[0153]m)堿性無機(jī)化合物，它選自堿金屬以及堿土金屬的氧化物類、氫氧化物類、碳酸鹽類、碳酸氫鹽類、磷酸鹽類、磷酸氫鹽類與硼酸鹽類，以及它們中至少兩種的混合物。
[0154]16.根據(jù)第12或13項(xiàng)所述的水性組合物在電解過程中的用途。
[0155]17.根據(jù)第14或15項(xiàng)所述的有機(jī)組合物在制造以下產(chǎn)品的方法中的用途，該方法用于制造:環(huán)氧衍生物類如環(huán)氧樹脂類；縮水甘油醚類如甲苯基縮水甘油基、丁基、癸基或十二烷基醚；縮水甘油基酯類如縮水甘油基的丙烯酸酯類和甲基丙烯酸酯類；合成甘油；聚酰胺-環(huán)氧氯丙烷樹脂類；在食品以及飲料應(yīng)用中使用的多種產(chǎn)品，如水處理的化學(xué)配制品，例如聚丙烯酰胺類、聚胺類以及季銨鹽類；用于生產(chǎn)耐水紙的樹脂類；環(huán)氧氯丙烷彈性體類，如環(huán)氧氯丙烷均聚物、環(huán)氧氯丙烷/環(huán)氧乙烷共聚物以及環(huán)氧氯丙烷/環(huán)氧乙烷/烯丙基縮水甘油醚三元共聚物；表面活性劑類；阻燃劑類，如磷酸化阻燃劑；陽離子化劑類或清潔劑成分。
[0156]18.水性組合物，其中鹽含量為大于或等于50g/kg以及其中環(huán)氧氯丙烷含量為至少0.lg/kg以及至多60g/kg。
[0157]19.有機(jī)組合物，其中環(huán)氧氯丙烷含量為至少100g/kg有機(jī)組合物以及至多900g/kg有機(jī)組合物，并且其中氯丙酮含量為至少0.005g/kg有機(jī)組合物以及至多2g/kg有機(jī)組合物。
[0158]以下實(shí)施例旨在說明本發(fā)明而非限制本發(fā)明。
[0159]實(shí)施例1 (根據(jù)本發(fā)明)
[0160]將258.76g的1，3_ 二氯-2-丙醇(2.0lmol)裝入I升的玻璃恒溫式反應(yīng)器中。將397.1g的19.1被％的NaOH水溶液(1.90mol)在25°C下以及以劇烈攪拌經(jīng)20分鐘加至燒瓶中。在加完時(shí)，將所得混合物轉(zhuǎn)移至分液漏斗中。回收密度為1.185的179.39g第一部分以及密度為1.182的488.95g第二部分。將所分離的第一和第二部分的組合物(以g/kg表示)在表1中給出(M.C.=主要成分)。
[0161]在所分離的第二部分中的環(huán)氧氯丙烷比例僅代表3.3%的所形成的總環(huán)氧氯丙烷。相對于所消耗的堿而言，總環(huán)氧氯丙烷選擇性為94.0%。
[0162]表1
[0163]
【權(quán)利要求】
1.用于制造環(huán)氧氯丙烷的方法，包括下列步驟: a)在液體反應(yīng)介質(zhì)中，將I，3-二氯-2-丙醇與2，3-二氯-1-丙醇的混合物與至少一種堿性化合物進(jìn)行反應(yīng)以便形成環(huán)氧氯丙烷和鹽，該混合物中1，3- 二氯-2-丙醇的含量為至少10wt*% ;并且 b)使來自步驟a)的液體反應(yīng)介質(zhì)的至少一部分經(jīng)受沉降操作，其中至少將含有在該沉降操作之前包括在該來自步驟a)的反應(yīng)介質(zhì)部分中的大部分環(huán)氧氯丙烷的第一部分與含有在該沉降操作之前包括在該來自步驟a)的反應(yīng)介質(zhì)部分中的大部分鹽的第二部分相分離。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述液體反應(yīng)介質(zhì)含有相對于二氯丙醇至多IOwt %的有機(jī)溶劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述I，3-二氯-2-丙醇與2，3- 二氯-1-丙醇的混合物中1，3- 二氯-2-丙醇的含量為至少75wt%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法，其中使所述來自步驟a)的反應(yīng)介質(zhì)部分在步驟b)的沉降操作之前 經(jīng)受處理，所述處理選自以下操作:加熱、冷卻、稀釋、添加鹽、添加酸性化合物，優(yōu)選氯化氫，以及它們中至少兩種的組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟a)的二氯丙醇的至少一部分是通過甘油與含有氯化氫的氯化劑之間的反應(yīng)和/或通過氯丙烯與次氯酸化劑之間的反應(yīng)和/或通過烯丙醇與氯化劑之間的反應(yīng)和/或通過2，3- 二氯丙醛與氫化劑之間的反應(yīng)和/或通過1，2_ 二氯乙烯與加氫甲?；瘎┲g的反應(yīng)和/或通過1，3_ 二氯丙酮與氫化劑之間的反應(yīng)而獲得的。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟a)的所述堿性化合物選自堿金屬以及堿土金屬的氧化物類、氫氧化物類、碳酸鹽類、碳酸氫鹽類、磷酸鹽類、磷酸氫鹽類以及硼酸鹽類、其水性懸浮液或溶液、以及它們的混合物，并且其中所述鹽選自堿金屬以及堿土金屬的氯化物類、硫酸鹽類、硫酸氫鹽類、磷酸鹽類、磷酸氫鹽類和硼酸鹽類以及它們的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟b)中所分離的所述第一部分包含至少100g環(huán)氧氯丙烷/kg第一部分，并且其中在步驟b)中所分離的所述第二部分包含至少50g鹽/kg第二部分。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟a)和b)是在不存在有機(jī)溶劑的情況下進(jìn)行的，并且其中在步驟b)中所分離的第一和第二部分之間的密度差異為至少0.001。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的方法，其中來自步驟b)中所分離的所述第二部分的一部分鹽不是在步驟a)的反應(yīng)過程中產(chǎn)生的而是被加至步驟a)中，并且其中在步驟a)與步驟b)之間進(jìn)行過濾步驟。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的方法，其中在進(jìn)一步的步驟中，步驟b)中所分離的第一部分在以下方法中被用作反應(yīng)物:用于制造環(huán)氧衍生物類，如環(huán)氧樹脂類；縮水甘油醚類，如甲苯基縮水甘油基、丁基、癸基或十二烷基醚；縮水甘油基酯類，如縮水甘油基的丙烯酸酯類與甲基丙烯酸酯類；合成甘油；聚酰胺-環(huán)氧氯丙烷樹脂類；在食品以及飲料應(yīng)用中使用的多種產(chǎn)品，如用于水處理的化學(xué)配制品，例如聚丙烯酰胺類、聚胺類以及季銨鹽類；用于生產(chǎn)耐水紙的樹脂類；環(huán)氧氯丙烷彈性體類，如環(huán)氧氯丙烷均聚物、環(huán)氧氯丙烷/環(huán)氧乙烷共聚物以及環(huán)氧氯丙烷/環(huán)氧乙烷/烯丙基縮水甘油醚三元共聚物；表面活性劑類；阻燃劑類，如磷酸化阻燃劑類；陽離子化劑類或清潔劑成分的方法，和/或其中在步驟b)中所分離的第二部分在電解方法中用作反應(yīng)物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟a)和b)以連續(xù)方式進(jìn)行。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟a)的反應(yīng)是在至少0°C以及至多1001:的溫度下、在至少0.01巴絕對壓力以及至多20巴絕對壓力下，并且當(dāng)步驟a)以分批方式進(jìn)行時(shí)，經(jīng)過至少I分鐘以及至多240分鐘的時(shí)間，或者當(dāng)步驟a)以連續(xù)方式進(jìn)行時(shí)，以至少I分鐘以及至多240分鐘的停留時(shí)間來進(jìn)行，并且其中步驟b)的沉降是在至少0°C以及至多1001:的溫度下、在至少0.01巴絕對壓力以及至多20巴絕對壓力下，并且當(dāng)步驟b)以分批方式進(jìn)行時(shí)，經(jīng)過至少5分鐘以及至多120分鐘的時(shí)間，或者當(dāng)步驟b)以連續(xù)方式進(jìn)行時(shí)，以至少5分鐘以及至多120分鐘的停留時(shí)間來進(jìn)行。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的方法，其中將水加入到步驟a)中和/或步驟a)與步驟b)之間和/或步驟b)中。`
【文檔編號(hào)】C07D301/26GK103524459SQ201310376832
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2008年2月15日 優(yōu)先權(quán)日:2007年2月20日
【發(fā)明者】帕特里克·吉爾博, 菲利普·克拉夫特 申請人:索爾維公司