一種1,4-跳躍二烯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種1,4-跳躍二烯的制備方法。該方法以路易斯酸金屬、布朗斯特酸和醇作為催化劑，在有機(jī)溶劑中，采用各種醛和烯烴為原料，或者在路易斯酸金屬和布朗斯特酸的催化下，采用各種縮醛和烯烴為原料，通過脫氧脫氫偶聯(lián)反應(yīng)，一步即可合成1,4-跳躍二烯。本發(fā)明的合成方法催化劑結(jié)構(gòu)簡單，容易獲得，價格低廉，獲得1,4-跳躍二烯產(chǎn)物收率高，操作步驟簡單，且成本低廉，綠色經(jīng)濟(jì)，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】-種1,4-跳躍二烯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種1，4-跳躍二烯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 1，4_跳躍二烯作為關(guān)鍵的結(jié)構(gòu)單元廣泛存在于大量重要的天然產(chǎn)物中，例如：白 細(xì)胞三烯、歐米伽-3脂肪酸、昆蟲信息素、大環(huán)內(nèi)酯類化合物等；1，4-跳躍二烯同時也是合 成階梯多聚醚類天然產(chǎn)物的重要中間體，例如短桿菌霉素；除此之外，1，4-環(huán)己二烯結(jié)構(gòu) 化合物還可以用于合成橡膠和其他不飽和化合物的制備。目前，制備1，4-跳躍二烯的方法 主要有以下三種：方法一、通過三元環(huán)取代的醇在酸性條件下開環(huán)，脫去水和烷基硅氫來制 備（S. R. Wilson, P. A. Zucker, 7； Crg CXe?. 1988，M，4682.);方法二、在釕配合物 的催化作用下，通過末端烯經(jīng)與末端炔經(jīng)的加成反應(yīng)來制備（B. M. Trost, G. D. Probst, A. Schoop, 7； Aa 泛￡麗 5bc. 1998，7%, 9228·);方法三、利用 1,3-丁二烯類化合物 與末端烯經(jīng)在金屬鹽的催化作用下制備（G. Hilt, F-X. du Mesnil, S. LUers,也職見 Chem. Int. Ed. 40，Z1Sl ·、。
[0003] 方法一、
【權(quán)利要求】
1. 一種1，4-跳躍二帰的制備方法，其特征在于該方法W路易斯酸金屬，布朗斯特酸和 醇為催化劑，在有機(jī)溶劑中，酵和帰姪W 1:2?1:3的摩爾比，在25-140 °C下反應(yīng)2?24小時； 反應(yīng)結(jié)束后抽干溶劑，柱層析分離，得到1,4-跳躍二帰；或者W路易斯酸金屬和布朗斯特 酸為催化劑，在有機(jī)溶劑中，縮酵和帰姪W 1: 2^1:3的摩爾比，在25-140 °C下反應(yīng)2^24小 時，反應(yīng)結(jié)束后抽干溶劑，柱層析分離，得到1，4-跳躍二帰。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述酵的結(jié)構(gòu)式為：
R為氨，CiX。的脂肪基團(tuán)，C4節(jié)。內(nèi)的芳香基團(tuán)。
3. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述縮酵的結(jié)構(gòu)式為：
R為氨，CiX。的脂肪基團(tuán)，C4節(jié)。內(nèi)的芳香基團(tuán)。
4. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述帰姪的結(jié)構(gòu)為：
Ri、Ri為氨，CiX)內(nèi)的脂肪基團(tuán)，CaX)內(nèi)的芳香基團(tuán)。
5. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述路易斯酸金屬催化劑為氯化媒，漠化 媒，硫酸媒，己醜丙麗媒，氯化鋒，醋酸鋒，四氣測酸鋒、H氣甲賴酸鋒，氯化鐵，醋酸亞鐵，H 氣甲賴酸鐵，對甲苯賴酸鐵，己醜丙麗鐵、H氯化鉛、H氣甲賴酸鏡、H氣甲賴酸紀(jì)，H氣甲 賴酸館、H氣化測己離絡(luò)合物。
6. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述路易斯酸金屬催化劑的用量為酵或縮 酵摩爾量的1 9T20 %。
7. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述布朗斯特酸催化劑為苯甲酸、甲酸、己 酸、草酸、H氣甲賴酸、甲賴酸、一水合對甲苯賴酸、對硝基苯賴酸、氨基賴酸；布朗斯特酸催 化劑的用量為酵或縮酵摩爾量的5 9T20 %。
8. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述醇催化劑為：甲醇、己醇、正丙醇、異丙 醇、正下醇、異下醇、叔下醇、特戊醇、己二醇、丙H醇、苯甲醇、2-苯己醇、2-蔡己醇；醇的用 量為酵摩爾量的25 %?100 %。
9. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為二氯甲焼，氯仿，1,2-二 氯己焼，甲苯、苯、二甲苯、均H甲苯、H氣甲苯、氯苯、己膳、四氨巧喃、二氧六環(huán)、處二甲 基甲醜胺，處二甲基己醜胺，二甲亞諷，環(huán)己焼，正己焼。
【文檔編號】C07C15/50GK104418679SQ201310393068
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年9月3日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月3日
【發(fā)明者】黃漢民, 王清洋, 錢波 申請人:中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所, 北京科爾帝美工程技術(shù)有限公司