五氯化鈮催化制備2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2,3-二氫呋喃的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種在五氯化鈮催化制備2-呋喃甲?；?3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2,3-二氫呋喃的方法，是以五氯化鈮為催化劑，在較低要求的反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)，制備獲得2-呋喃甲?；?3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2,3-二氫呋喃。制備產(chǎn)物易分離工藝簡(jiǎn)單，工業(yè)廢棄物少。
【專利說明】五氯化鈮催化制備2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2, 3- 二氫呋喃的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種化學(xué)原料合成方法，具體涉及五氯化鈮催化制備2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氫呋喃的方法。
技術(shù)背景
[0002]二氫呋喃環(huán)作為一種雜環(huán)化合物，與人類的生活密切相關(guān)。無(wú)論是在天然化合物還是合成化合物中，都能找二氫呋喃的結(jié)構(gòu)片段，如具有重要商業(yè)價(jià)值的一大類殺真菌劑就是以2，3-二氫呋喃為其基本骨架，而且，呋喃環(huán)修飾的核苷表現(xiàn)出了強(qiáng)的抗病毒、抗腫瘤功效。另一方面，二氫呋喃衍生物也是有機(jī)合成中十分有用的中間體，可以進(jìn)一步基團(tuán)轉(zhuǎn)換得到許多具有生物活性的 化合物，由其出發(fā)能合成許多不同的化合物。由于二氫呋喃在化學(xué)中有著廣泛的用途，長(zhǎng)期以來(lái)，其合成方法一直受到眾多化學(xué)家的重視，成為有機(jī)合成的熱點(diǎn)。含有呋喃環(huán)的二氫呋喃結(jié)構(gòu)單元的化合物在藥物化學(xué)中引起了廣泛的重視，但現(xiàn)有絕大多數(shù)工藝都存在著產(chǎn)品收率低，往往產(chǎn)生順反異構(gòu)混合物導(dǎo)致立體選擇性差，造成產(chǎn)物不易分離、提純工藝復(fù)雜、工業(yè)廢棄物污染嚴(yán)重等方面的不足，因此對(duì)于含有呋喃環(huán)的環(huán)丙烷環(huán)衍生物的新的合成工藝的開發(fā)和研究顯得非常必要。
[0003]相比較傳統(tǒng)的合成工藝，近年來(lái)不斷開展的環(huán)丙烷衍生物新合成工藝的開發(fā)主要圍繞催化劑的開發(fā)及其反應(yīng)條件的優(yōu)化而進(jìn)行，催化劑的正確選擇能夠有效地解決工業(yè)生產(chǎn)的能耗高，產(chǎn)品的收率低，工業(yè)廢棄物污染排放大等問題。
[0004]目前還未有以五氯化鈮催化制備2-呋喃甲?；?3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氫呋喃產(chǎn)物的報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明是要提供一種在五氯化鈮催化的條件下制備2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氫呋喃的方法，是以五氯化鈮為催化劑，在較低要求的反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)，制備獲得2-呋喃甲?；?3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氫呋喃。制備產(chǎn)物易分離工藝簡(jiǎn)單，工業(yè)廢棄物少。
[0006]本發(fā)明一種制備2-呋喃甲?；?3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3_ 二氫呋喃的方法，是以溴化呋喃甲酰基甲基三苯基胂，2-乙氧羰基-3-取代苯基-丙烯酸乙酯為原料，在溶劑中以五氯化鈮為催化劑的作用下制備而成。
[0007]本發(fā)明所述的制備2-呋喃甲?；?3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3_ 二氫呋喃的方法，優(yōu)選包括如下步驟:
(a)控制溴化呋喃甲?；谆交?2_乙氧羰基-3-取代苯基-丙烯酸乙酯:五氯化鈮的物質(zhì)的量之比為1: (1-2): (1-2)，和適量溶劑；
(b)將步驟(a)所述的各質(zhì)量組分原料投入反應(yīng)容器中，攪拌至各組分充分溶解，控制反應(yīng)溫度為0-40°C，反應(yīng)時(shí)間3-6小時(shí)，得反應(yīng)溶液；(C)將(b)步的反應(yīng)溶液，倒入冷水中，結(jié)晶過濾，烘干后得到產(chǎn)品2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氫呋喃。
[0008]本發(fā)明所述的制備方法，優(yōu)選所述2-乙氧羰基-3-取代苯基-丙烯酸乙酯中的芳基選自:
【權(quán)利要求】
1.一種制備2-呋喃甲?；?3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氫呋喃的方法，是以溴化呋喃甲酸基甲基二苯基腫，2-乙氧擬基-3-取代苯基-丙烯酸乙酯為原料，在溶劑中以五氯化鈮為催化劑的作用下制備而成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備2-呋喃甲?；?3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氫呋喃的方法，其特征在于包括如下步驟: (a)控制溴化呋喃甲?；谆交?2_乙氧羰基-3-取代苯基-丙烯酸乙酯:五氯化鈮的物質(zhì)的量之比為1: (1-2): (1-2)，和適量溶劑； (b)將步驟(a)所述的各質(zhì)量組分原料投入反應(yīng)容器中，攪拌至各組分充分溶解，控制反應(yīng)溫度為0-40°C，反應(yīng)時(shí)間3-6小時(shí)，得反應(yīng)溶液； (c)將(b)步的反應(yīng)溶液，倒入冷水中，結(jié)晶過濾，烘干后得到產(chǎn)品2-呋喃甲?；?3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氫呋喃。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述制備2-呋喃甲?；?3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氫呋喃的方法，其特征在于所述2-乙氧羰基-3-取代苯基-丙烯酸乙酯中的芳基選自:

4.根據(jù)權(quán)利要求1或 2所述的制備2-呋喃甲?；?3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3-二氫呋喃的方法，其特征在于所述控制溴化呋喃甲?；谆交?2_乙氧羰基-3-取代苯基-丙烯酸乙酯:五氯化鈮:溶劑的物質(zhì)的量之比為I: (1-2): (1-2): (2-4)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備2-呋喃甲?；?3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3-二氫呋喃的方法，其特征在于所述溶劑為氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿中的任一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備2-呋喃甲?；?3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氫呋喃的方法，其特征在于所述溶劑為二氯甲烷。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備2-呋喃甲?；?3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3-二氫呋喃的方法，其特征在于所述步驟(b)是將各原料組分溴化呋喃甲酰基甲基三苯基胂、2-乙氧羰基-3-取代苯基-丙烯酸乙酯和溶劑攪拌至充分溶解，然后在攪拌的同時(shí)緩慢添加催化劑五氯化鈮進(jìn)行反應(yīng)。
【文檔編號(hào)】C07D307/46GK103450123SQ201310438659
【公開日】2013年12月18日 申請(qǐng)日期:2013年9月25日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月25日
【發(fā)明者】王常清, 易艷平 申請(qǐng)人:宜春市金洋稀有金屬有限公司