鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制備方法；所述方法包括如下步驟：2-(2-聯(lián)苯)乙醇和丙烯酸在氮氣保護下，環(huán)己烷為溶劑，以有機酸為催化劑，在阻聚劑和還原劑存在的條件下，進行酯化反應(yīng)；酯化反應(yīng)結(jié)束后，采用堿洗、水洗、干燥、減壓除溶劑后，即得所述鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯。所述還原劑的用量為2-(2-聯(lián)苯)乙醇和丙烯酸總重量的0.1～2wt％。本發(fā)明的方法反應(yīng)的溫度低，工藝簡單，能夠制備低色度甚至無色透明含有芳香環(huán)的丙烯酸酯的制備方法。
【專利說明】鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種丙烯酸酯的制備方法，具體涉及一種鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]分子結(jié)構(gòu)中含有芳香環(huán)的丙烯酸酯聚合物或共聚物，因具有優(yōu)異的透明性和高折射率，廣泛用在光學(xué)材料如光學(xué)樹脂、光學(xué)涂料、光學(xué)粘合劑、光學(xué)鏡頭以及眼鏡制造等行業(yè)。
[0003]因為這些領(lǐng)域均需要無色透明的制品，所以需要所用單體為低色度甚至為無色的產(chǎn)品。一股低級丙烯酸酯均是采用減壓蒸餾方法得到無色透明產(chǎn)品的，但是含芳香環(huán)的丙烯酸酯因為沸點很高，即使添加阻聚劑，減壓蒸餾過程中也極易發(fā)生聚合，因此減壓蒸餾方法不適合于低色度含有芳香環(huán)的丙烯酸單體的制備。
[0004]工業(yè)上丙烯酸酯的制備方法一股采用酯化方法，即相應(yīng)的醇和丙烯酸在酸性催化劑和阻聚劑存在下，利用芳香族溶劑如甲苯、二甲苯等溶劑除去酯化反應(yīng)過程中生成的水的方法。但由于該類芳香族溶劑沸點較高，所以反應(yīng)溫度都較高，而溫度太高容易產(chǎn)生一些帶顏色的副產(chǎn)物，如果不采用減壓蒸餾，幾乎很難得到低色度產(chǎn)品；而且由于反應(yīng)溫度高，原料丙烯酸和生成的丙烯酸酯極易發(fā)生聚合，最終會造成收率下降。對于酯化反應(yīng)的催化劑，以前一股采用濃硫酸，濃磷酸等無機酸，但由于濃硫酸，濃磷酸對設(shè)備腐蝕性大，而且由于氧化性強，最終產(chǎn)品往往顏色非常深，甚至為棕黑色。目前幾乎不采用無機酸做催化劑，而采用如對甲基苯磺酸、甲基磺酸等有機酸，固體酸或強酸性離子交換樹脂等催化劑。但是要得到色度很低的產(chǎn)品還是很難。作為阻聚劑，對苯二酚因阻聚效率高，常被用作阻聚劑，但其缺點是也會引起最終產(chǎn)品著色。為了得到淺色產(chǎn)品，對羥基苯甲醚常用作阻聚劑，但是要得到接近水白色的產(chǎn)品還是幾乎不可能。為了得到顏色淺的產(chǎn)品，也有采用對最終產(chǎn)品用活性炭或活性氧化鋁、活 性白土等脫色劑進行脫色的方法，但是該方法效果也非常有限，想得到近乎無色的產(chǎn)品幾乎不可能。另外，該方法由于產(chǎn)品還需進一步脫色及過濾等后處理工藝，因此增加了生產(chǎn)成本。基于這種狀況，非常有必要找到一種能夠得到低色度甚至無色透明含有芳香環(huán)的丙烯酸酯的制備方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制備方法。制備得到的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯低色度甚至無色透明。
[0006]本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的:
[0007]本發(fā)明涉及一種鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制備方法，包括如下步驟:
[0008]步驟A、2-(2_聯(lián)苯)乙醇和丙烯酸在氮氣保護下，以環(huán)己烷為溶劑，以有機酸為催化劑，在阻聚劑和還原劑存在的條件下，進行酯化反應(yīng)；
[0009]步驟B、經(jīng)常規(guī)堿洗、水洗、無水硫酸鎂干燥、加入少量對羥基苯甲醚，減壓除環(huán)己烷溶劑后，即得所述鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯。
[0010]步驟A中丙烯酸與2-(2-聯(lián)苯)乙醇的摩爾比為1.05~1.5:1。所用溶劑環(huán)己烷的用量為2-(2-聯(lián)苯)乙醇和丙烯酸的總重量的0.8~4.2倍。2-(2-聯(lián)苯)乙醇和丙烯酸的酯化反應(yīng)溫度為環(huán)己烷的回流溫度，即80~85度。反應(yīng)時間為6~10小時，具體地，以生成水量不再變化后,再反應(yīng)2小時作為最終反應(yīng)時間。
[0011]優(yōu)選地，所述有機酸為對甲苯磺酸或甲基磺酸。相對于2-(2-聯(lián)苯)乙醇的使用量為I~IOmol % ο
[0012]優(yōu)選地，所述阻聚劑為對羥基苯甲醚、氯化銅中的一種或兩種的混合。用量為2-(2-聯(lián)苯)乙醇和丙烯酸的總重量的0.1~Iwt % (質(zhì)量百分比含量)。
[0013]優(yōu)選地，所述還原劑的用量為2-(2-聯(lián)苯)乙醇和丙烯酸的總重量的0.1~2wt%(質(zhì)量百分比含量)。
[0014]優(yōu)選地，所述還原劑為次磷酸、次磷酸化合物、亞硫酸或亞硫酸化合物。
[0015]優(yōu)選地，所述還原劑為次磷酸或次磷酸化合物。
[0016]優(yōu)選地，所述次磷酸化合物為次磷酸鈉。
[0017]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果:
[0018]1、采用環(huán)己烷做溶劑，與常規(guī)的甲苯作溶劑相比反應(yīng)溫度低，產(chǎn)品色澤會相對較淺。另外，對操作人員健康無損害。
[0019]2、催化劑采用有機酸如對甲苯磺酸或甲基磺酸，與濃硫酸相比，操作安全，對設(shè)備無腐蝕，特別是酯化產(chǎn)物的色度低。與陽離子交換樹脂及一些固體酸相比，催化效率高。
[0020]3、阻聚劑采用對羥基苯甲醚做催化劑，代替一股使用的對苯二酚，酯化產(chǎn)物色度低。
[0021]4、使用次磷酸類還原劑加入反應(yīng)體系，反應(yīng)過程中，可以抑制有色產(chǎn)品的產(chǎn)生，而得到色度低甚至無色透明的產(chǎn)品。產(chǎn)品色度低于100APHA，可以應(yīng)用在需要無色透明原料的光學(xué)材料領(lǐng)域。
[0022]5、不需要對產(chǎn)品進行再進一步的脫色后處理，工藝簡單，可節(jié)約成本。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0023]通過閱讀參照以下附圖對非限制性實施例所作的詳細描述，本發(fā)明的其它特征、目的和優(yōu)點將會變得更明顯:
[0024]圖1為以氘代氯仿溶劑的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的1H-NMR譜圖；
[0025]圖2為以氘代氯仿溶劑的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的13C-NMR譜圖。
【具體實施方式】
[0026]下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進行詳細說明。以下實施例將有助于本領(lǐng)域的技術(shù)人員進一步理解本發(fā)明，但不以任何形式限制本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)指出的是，對本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進。這些都屬于本發(fā)明的保護范圍。
[0027]具體地，本發(fā)明實施例中的丙烯酸與2-(2-聯(lián)苯)乙醇的摩爾比為1.3:1，但作為發(fā)明的變形可以采用摩爾比在1.05~1.5:1范圍內(nèi)的其他摩爾比。[0028]本發(fā)明實施例中的溶劑環(huán)己烷用量為2-(2-聯(lián)苯)乙醇和丙烯酸總重量的1.0倍，但作為發(fā)明的變形可以采用0.8~4.2范圍內(nèi)的其他用量。
[0029]本發(fā)明實施例中的催化劑甲基磺酸或?qū)妆交撬岬募尤肓?相對于2-(2-聯(lián)苯)乙醇)為5m0l%，但作為發(fā)明的變形可以I~IOmol%范圍內(nèi)的其他加入量。
[0030]本發(fā)明實施例中的阻聚劑對羥基苯甲醚或氯化銅的加入量為2-(2-聯(lián)苯)乙醇和丙烯酸總重量的0.25wt%，但作為發(fā)明的變形可以采用0.1~^^%范圍內(nèi)的其他加入量。
[0031]實施例1
[0032]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯(lián)苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環(huán)己烷193克，甲基磺酸2.89克，對羥基苯甲醚0.48克，50wt%次磷酸水溶液0.37克，反應(yīng)過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應(yīng)6小時。生成約10.8毫升水，繼續(xù)回流2小時，水量不變。
[0033]反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然后再用蒸餾水洗滌3次，最后用無水硫酸鎂干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑環(huán)己烷，得到無色透明產(chǎn)品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(162克，收率為94.2% )，氣相色譜分析器純度為98.7%，色度為47APHA。折射率為1.575，粘度為121cps。其IH-NMR和13C-NMR譜圖分別示于圖1和圖2，由核磁數(shù)據(jù)及折光率數(shù)據(jù)可以證明，產(chǎn)物為鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯。
[0034]實施例2
[0035]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯(lián)苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環(huán)己烷193克，甲基磺酸2.89克，對羥基苯甲醚0.48克，50wt%次磷酸水溶液3.7克，反應(yīng)過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應(yīng)6小時。生成約10.8毫升水，繼續(xù)回流2小時，水量不變。
[0036]反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然后再用蒸餾水洗滌3次，最后用無水硫酸鎂干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑環(huán)己烷，得到無色透明產(chǎn)品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(165克，收率為96.0% )，氣相色譜分析器純度為96.2%，色度為39APHA。
[0037]實施例3
[0038]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯(lián)苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環(huán)己烷193克，甲基磺酸2.89克，對羥基苯甲醚0.48克，50wt%次磷酸水溶液7.4克，反應(yīng)過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應(yīng)6小時。生成約
10.8毫升水，繼續(xù)回流2小時，水量不變。
[0039]反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然后再用蒸餾水洗滌3次，最后用無水硫酸鎂干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑環(huán)己烷，得到無色透明產(chǎn)品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(163克，收率為94.8% )，氣相色譜分析器純度為97.1 %，色度為43APHA。
[0040]實施例4
[0041]向配有機械攪拌器 ，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯(lián)苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環(huán)己烷193克，對甲苯磺酸5.71克，對羥基苯甲醚0.48克，50wt%次磷酸水溶液1.85克，反應(yīng)過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應(yīng)6小時。生成約10.8毫升水，繼續(xù)回流2小時，水量不變。
[0042]反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然后再用蒸餾水洗滌3次，最后用無水硫酸鎂干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑環(huán)己烷，得到無色透明產(chǎn)品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(164克，收率為95.3 % )，氣相色譜分析器純度為98.6 %，色度為42APHA。
[0043]實施例5
[0044]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯(lián)苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環(huán)己烷193克，對甲苯磺酸5.71克，對羥基苯甲醚0.48克，50wt%次磷酸水溶液3.7克，反應(yīng)過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應(yīng)6小時。生成約10.8毫升水，繼續(xù)回流2小時，水量不變。
[0045]反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然后再用蒸餾水洗滌3次，最后用無水硫酸鎂干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑環(huán)己烷，得到無色透明產(chǎn)品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(159克，收率為92.4% )，氣相色譜分析器純度為96.5%，色度為57APHA。
[0046]實施例6
[0047]向配有機械攪 拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯(lián)苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環(huán)己烷193克，甲基磺酸2.89克，無水氯化銅0.48克，50wt%次磷酸水溶液1.85克，反應(yīng)過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應(yīng)6小時。生成約10.8毫升水，繼續(xù)回流2小時，水量不變。
[0048]反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然后再用蒸餾水洗滌3次，最后用無水硫酸鎂干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑環(huán)己烷，得到無色透明產(chǎn)品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(154克，收率為95.3% )，氣相色譜分析器純度為97.4%，色度為48APHA。
[0049]實施例7
[0050]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯(lián)苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環(huán)己烷193克，對甲苯磺酸5.71克，無水氯化銅0.48克，50wt%次磷酸水溶液2.78克，反應(yīng)過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應(yīng)6小時。生成約10.8毫升水，繼續(xù)回流2小時，水量不變。
[0051]反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然后再用蒸餾水洗滌3次，最后用無水硫酸鎂干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑環(huán)己烷，得到無色透明產(chǎn)品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(165克，收率為95.9% )，氣相色譜分析器純度為96.7%，色度為65APHA。
[0052]實施例8[0053]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯(lián)苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環(huán)己烷193克，甲基磺酸5.71克，對羥基苯甲醚0.48克，次磷酸鈉0.18克，反應(yīng)過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應(yīng)6小時。生成約10.8毫升水，繼續(xù)回流2小時，水量不變。
[0054]反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然后再用蒸餾水洗滌3次，最后用無水硫酸鎂干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑環(huán)己烷，得到無色透明產(chǎn)品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(165克，收率為94.2% )，氣相色譜分析器純度為97.2%，色度為43APHA。
[0055]實施例9
[0056]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯(lián)苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環(huán)己烷193克，甲基磺酸2.89克，對羥基苯甲醚0.48克，次磷酸鈉1.8克，反應(yīng)過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應(yīng)6小時。生成約10.8毫升水，繼續(xù)回流2小時，水量不變。
[0057]反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然后再用蒸餾水洗滌3次，最后用無水硫酸鎂干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑環(huán)己烷，得到無色透明產(chǎn)品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(160克，收率為93.0% )，氣相色譜分析器純度為98.4%，色度為53APHA。
[0058]實施例10
[0059]向配有機械攪拌 器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯(lián)苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環(huán)己烷193克，甲基磺酸2.89克，氯化銅0.48克，次磷酸鈉
3.70克，反應(yīng)過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應(yīng)6小時。生成約10.8毫升水，繼續(xù)回流2小時，水量不變。
[0060]反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然后再用蒸餾水洗滌3次，最后用無水硫酸鎂干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑環(huán)己烷，得到無色透明產(chǎn)品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(166克，收率為96.5% )，氣相色譜分析器純度為97.7%，色度為5IAPHA。
[0061]實施例U
[0062]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯(lián)苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環(huán)己烷193克，對甲基磺酸5.71克，對羥基苯甲醚0.24克，氯化銅0.24克，次磷酸鈉1.85克，反應(yīng)過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應(yīng)6小時。生成約10.8毫升水，繼續(xù)回流2小時，水量不變。
[0063]反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然后再用蒸餾水洗滌3次，最后用無水硫酸鎂干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑環(huán)己烷，得到無色透明產(chǎn)品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(165克，收率為96.0% )，氣相色譜分析器純度為98.1 %，色度為5IAPHA。[0064]實施例12
[0065]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯(lián)苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環(huán)己烷193克，甲基磺酸2.89克，對羥基苯甲醚0.36克，無水氯化銅0.12克，50%次磷酸水溶液1.85克，反應(yīng)過程中一直通氮氣保護，在80~85°C下回流反應(yīng)6小時。生成約10.8毫升水，繼續(xù)回流2小時，水量不變。
[0066]反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然后再用蒸餾水洗滌3次，最后用無水硫酸鎂干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑環(huán)己烷，得到幾近無色透明產(chǎn)品-低色度鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(159克，收率為93.0% )，氣相色譜分析器純度為96.47%,色度為69APHA。
[0067]實施例13
[0068]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯(lián)苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環(huán)己烷193克，對甲苯磺酸5.71克，無水氯化銅0.48克，次磷酸鈉0.92克，在80~85°C，反應(yīng)過程中一直通氮氣保護，回流反應(yīng)6小時。生成約10.8毫升水，繼續(xù)回流2小時，水量不變。
[0069]反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物用10%碳酸鈉水溶液洗滌2次，然后再用蒸餾水洗滌3次，最后用無水硫酸鎂干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在500C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑環(huán)己烷，得到幾近無色透明的低色度鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(167克，收率為97.7% )，氣相色譜分析器純度為95.38%，色度為93APHA。折射率為1.575，粘度為119cps。
[0070]對比 例I
[0071]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯(lián)苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環(huán)己烷193克，甲基磺酸2.89克，對羥基苯甲醚0.48克，在80~85°C，反應(yīng)過程中一直通氮氣保護，回流反應(yīng)6小時。生成約10.8毫升水，繼續(xù)回流2小時，水量不變。
[0072]反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混和物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然后再用蒸餾水洗滌3次，最后用無水硫酸鎂干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑環(huán)己烷，得到黃色透明鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(163克，收率為95.3% )，氣相色譜分析器純度為96.21%，色度為358APHA。
[0073]對比例2
[0074]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯(lián)苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環(huán)己烷193克，濃硫酸1.05克，對羥基苯甲醚0.48克，在80~850C，反應(yīng)過程中一直通氮氣保護，回流反應(yīng)6小時。生成約10.8毫升水，繼續(xù)回流2小時，水量不變。
[0075]反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混和物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然后再用蒸餾水洗滌3次，最后用無水硫酸鎂干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在60°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑環(huán)己烷，得到棕色透明鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(165克，收率為96.5% )，氣相色譜分析器純度為98.32%。把該產(chǎn)品溶于甲醇溶劑中，加入5wt% pH7-9活性炭，回流30分鐘，然后過濾，減壓下濃縮除去甲醇，得到棕紅色透明液體。
[0076]對比例3
[0077]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯(lián)苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環(huán)己烷193克，甲基磺酸2.89克，對苯二酚0.48克，次磷酸鈉
1.84克在80~85°C，反應(yīng)過程中一直通氮氣保護，回流反應(yīng)6小時。生成約10.8毫升水，繼續(xù)回流2小時，水量不變。
[0078]反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混和物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次，然后再用蒸餾水洗滌3次，最后用無水硫酸鎂干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑環(huán)己烷，得到淺黃色透明鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(166克，收率為97.1% )，氣相色譜分析器純度為95.21%，色度為500APHA。
[0079]對比例4
[0080]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯(lián)苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，甲苯193克，甲基磺酸2.89克，對羥基苯甲醚0.48克，在110~105°C，反應(yīng)過程中一直通氮氣保護，回流反應(yīng)6小時。生成約10.8毫升水，繼續(xù)回流2小時，水量不變。
[0081]反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混和物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然后再用蒸餾水洗滌3次，最后用無水硫酸鎂干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在60°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑甲苯，得到棕紅色透明鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(165克， 收率為96.5% )，氣相色譜分析器純度為98.32%。把該產(chǎn)品溶于甲醇溶劑中，加入5wt%活性炭，回流30分鐘，然后過濾，減壓下濃縮除去甲醇，得到棕黃色透明液體。
[0082]對比例5
[0083]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯(lián)苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環(huán)己烷193克，固體陽離子交換樹脂Amberlystl59.24克，對羥基苯甲醚0.48克，在80~85 °C，反應(yīng)過程中一直通氮氣保護，回流反應(yīng)24小時后，經(jīng)氣相色譜分析，2-(2-聯(lián)苯)乙醇還有11.57%沒有反應(yīng)。
[0084]反應(yīng)結(jié)束后,過濾除去Amberlystl5,反應(yīng)混和物用5%氫氧化鈉水溶液洗漆2次，然后再用蒸餾水洗滌3次，最后用無水硫酸鎂干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑環(huán)己烷，得到淺黃色透明鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(158克，收率為92.4%)，色度為257APHA。氣相色譜分析器純度為88.43%。
[0085]以上對本發(fā)明的具體實施例進行了描述。需要理解的是，本發(fā)明并不局限于上述特定實施方式，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在權(quán)利要求的范圍內(nèi)做出各種變形或修改，這并不影響本發(fā)明的實質(zhì)內(nèi)容。
【權(quán)利要求】
1.一種鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: 步驟A、2-(2-聯(lián)苯)乙醇和丙烯酸在氮氣保護下，以環(huán)己烷為溶劑，以有機酸為催化劑，在阻聚劑和還原劑存在的條件下，進行酯化反應(yīng)； 步驟B、經(jīng)堿洗、水洗、無水硫酸鎂干燥、加入少量對羥基苯甲醚，減壓除去所述環(huán)己烷，即得所述鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，所述有機酸為對甲苯磺酸或甲基磺酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，所述阻聚劑為對羥基苯甲醚、氯化銅中的一種或兩種的混合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，所述還原劑的用量為2-(2-聯(lián)苯)乙醇和丙烯酸的總重量的0.1~2wt%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，所述還原劑為次磷酸、次磷酸化合物、亞硫酸或亞硫酸化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，所述還原劑為次磷酸或次磷酸化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，所述次磷酸 化合物為次磷酸鈉。
【文檔編號】C07C69/54GK103709033SQ201310446828
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2013年9月26日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月26日
【發(fā)明者】虞明東, 王艷梅 申請人:上海維凱化學(xué)品有限公司