一種醛選擇加氫制備醇的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種醛選擇加氫制備醇的方法，其特征在于，將氣化后的醛和氫氣與一種負(fù)載型催化劑接觸，在反應(yīng)溫度為60℃-350℃、反應(yīng)壓力為0.1-2.0MPa、反應(yīng)空速以醛的液態(tài)體積計(jì)為0.05-5.0h-1、氫氣與醛體積比為6000～12000:1的條件下進(jìn)行醛選擇加氫為醇的反應(yīng)。本發(fā)明方法使用的高分子材料負(fù)載催化劑其制備方法簡(jiǎn)單、成本低、催化活性高，并且有效的提高了目的產(chǎn)物的選擇性。
【專(zhuān)利說(shuō)明】-種醇選擇加氨制備醇的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及催化加氨領(lǐng)域，更具體地涉及酵氣相加氨制備醇的方法

【背景技術(shù)】
[0002] 在催化領(lǐng)域中，"雷尼法"是一種活性金屬催化劑的制備方法，該方法是先制備含 有活性金屬的二元W上合金，然后將至少一種金屬提取出來(lái)，剩下的具有多孔結(jié)構(gòu)的金屬 具有較高催化活性。該種方法也稱(chēng)為"活化"。例如，最早由美國(guó)M. Raney發(fā)明的雷尼媒催 化劑（Industrial and Elngineering Qiemishy, 1940, Vol. 32, 1199)，其先制備媒鉛合金， 然后通過(guò)強(qiáng)堿溶液溶去合金中的鉛元素，剩下的媒金屬具有多孔結(jié)構(gòu)，具有很高的催化活 性。在催化領(lǐng)域中，"雷尼金屬"是指用雷尼法活化時(shí)不溶的金屬。"可被漸濾的元素"是指 用雷尼法活化時(shí)可被溶解的元素。
[0003] 醇類(lèi)的一種重要制備方法是由帰姪經(jīng)甲醜化反應(yīng)得到酵，然后通過(guò)酵加氨得到相 應(yīng)的醇，催化加氨是其重要過(guò)程之一。
[0004] 下辛醇裝置W丙帰為原料，經(jīng)甲醜化、縮合、加氨等步驟生產(chǎn)下醇和辛醇。下辛醇 裝置的產(chǎn)品是重要的基本有機(jī)化工原料。工業(yè)上下醇的生產(chǎn)主要采用低壓錯(cuò)法生產(chǎn)下酵， 下酵經(jīng)加氨后即可得到下醇。
[0005] 工業(yè)酵加氨工藝分氣相加氨工藝和液相加氨工藝。氣相加氨工藝普遍使用化系 催化劑，液相加氨工藝普遍使用媒系催化劑?，F(xiàn)有下辛醇裝置中，W氣相加氨工藝為主。
[0006] 中國(guó)專(zhuān)利CN1883795提出一種銅鋒鉛系氣相酵加氨催化劑的制備方法，采用分步 連續(xù)共沉淀的方法，將分步進(jìn)行的間歇進(jìn)料方式改為連續(xù)進(jìn)料方式，制得的催化劑比表面 和孔容增大，活性金屬銅分散度高，催化劑活性好，選擇性和穩(wěn)定性得到改善，減少了醋化 和離化副反應(yīng)的發(fā)生。
[0007] 中國(guó)專(zhuān)利CN1381312提出一種辛帰酵氣相加氨制2-己基己醇催化劑及其制備方 法，催化劑的主要組分為氧化銅、氧化鋒、適量氧化鉛和少量的穩(wěn)定助劑。催化劑采用共沉 淀的方法進(jìn)行制備，具有較高的辛帰酵轉(zhuǎn)化率、2-己基己醇選擇性和催化穩(wěn)定性。
[0008] 中國(guó)專(zhuān)利CN101185893提出一種用于癸帰酵氣相加氨制異癸醇的催化劑及其制 備方法，催化劑采用共沉淀法制備，含有氧化銅、氧化鋒、氧化鉛，活性助劑，用于癸帰酵氣 相加氨制異癸醇，具有較高的癸帰酵轉(zhuǎn)化率和異癸醇選擇性。
[0009] 綜上可見(jiàn)，上述技術(shù)都在一定程度上提高了目的產(chǎn)物的選擇性，但隨著對(duì)產(chǎn)品品 質(zhì)要求的不斷提高，目的產(chǎn)物的選擇性仍需要提高。
[0010] 因此，開(kāi)發(fā)一種具有高活性高選擇性的催化劑對(duì)于酵選擇加氨制備醇工藝具有重 要的意義。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明的目的是提供了一種酵加氨制備醇的方法，該方法使用了一種高分子材料 負(fù)載的催化劑，該催化劑制備方法簡(jiǎn)單、成本低、催化活性高，并且可W有效提高目的產(chǎn)物 的選擇性。
[0012] 本發(fā)明所述的一種酵選擇加氨制備醇的方法，其特征在于，將氣化后的酵和氨氣 與一種負(fù)載型催化劑接觸，在反應(yīng)溫度為6(TC -35(TC、反應(yīng)壓力為0. 1-2. OMPa、反應(yīng)空速 W酵的液態(tài)體積計(jì)為0. 05-5. 氨氣與酵體積比為6000?12000:1的條件下進(jìn)行酵選 擇加氨為醇的反應(yīng)；優(yōu)選在反應(yīng)溫度為9(TC -18(TC、反應(yīng)壓力為0. 1-1. OMPa、反應(yīng)空速W 酵的液態(tài)體積計(jì)為0. 05-1. 氨氣與酵體積比為6000?12000:1的條件下進(jìn)行酵選擇 加氨為醇的反應(yīng)。
[0013] 其中所述的負(fù)載型催化劑包括有機(jī)高分子材料載體和負(fù)載在有機(jī)高分子材料載 體表面的雷尼合金粒子，所述的雷尼合金包括雷尼金屬銅和可被漸濾的元素，所述的可被 漸濾的元素選自鉛、鋒和娃中的至少一種。
[0014] 優(yōu)選地，負(fù)載型催化劑中的雷尼合金粒子W部分嵌入有機(jī)高分子材料載體中的形 式負(fù)載在載體表面，"雷尼合金粒子部分嵌入有機(jī)高分子材料載體中"是指每一個(gè)雷尼合金 粒子都有一部分嵌入載體中。所述的雷尼合金粒子部分嵌入有機(jī)高分子材料載體中是通過(guò) 在載體成型加工溫度條件下或未固化定型的條件下，模壓被雷尼合金粒子包覆的載體達(dá)到 的。在熱和壓力的雙重作用下，有機(jī)高分子材料載體產(chǎn)生軟化變形，雷尼合金粒子被部分壓 入軟化的載體中，在粒子部分壓入的同時(shí)，軟化的載體會(huì)在粒子周?chē)绯觯绯龅妮d體不僅 起到牢固地固定粒子的作用，并且在溢出的載體表面上又會(huì)壓入其他粒子，如此反復(fù)，使雷 尼合金粒子部分壓入所有可能壓入的載體表面中。如上所述，本發(fā)明有效的利用了載體表 面區(qū)域，使得催化劑負(fù)載的活性金屬含量很高。此外，由于雷尼合金粒子部分嵌入載體中， 粒子周?chē)妮d體作為牢固地固定物，使催化劑具有很好的穩(wěn)定性。
[0015] 本發(fā)明對(duì)雷尼合金粒子大小和雷尼合金組分含量不做要求，市售的含銅的雷尼合 金均可W使用，雷尼合金粒子的平均粒徑一般為0. 1?1000微米，優(yōu)選為10?100微米。 雷尼金屬銅與可被漸濾元素的重量比為1 ;99?10 ;1，優(yōu)選重量比為1 ;10?4 ;1為了提高 催化劑活性或者選擇性，雷尼合金還可W引入促進(jìn)劑，促進(jìn)劑選自MoXr、TiJe、Pt、Pd、^、 Ru中的至少一種，形成多元組分的雷尼合金，促進(jìn)劑的量為雷尼合金總量的0. 01?5wt%。
[0016] 所述的有機(jī)高分子材料優(yōu)選塑料或其改性產(chǎn)物，塑料包括熱固性塑料和熱塑性塑 料。具體塑料包括；聚帰姪、聚4-甲基-1戊帰、聚醜胺樹(shù)脂巧日尼龍-5、尼龍-12、尼龍-6/6、 尼龍-6/10、尼龍-11)、聚碳酸醋樹(shù)脂、均聚和/或共聚甲酵、飽和二元酸和二元醇通過(guò)縮 聚反應(yīng)制得的線(xiàn)性聚醋、芳環(huán)高分子(芳環(huán)高分子即分子僅由芳環(huán)和連接基團(tuán)構(gòu)成的聚合 物，如聚苯、聚苯離、聚苯硫離、聚芳諷、聚芳麗。聚芳香醋、芳香聚醜胺)、雜環(huán)高分子(雜環(huán) 高分子即分子主鏈上除芳環(huán)外還有雜環(huán)的高分子材料，如聚苯并咪哇)、含氣聚合物、丙帰 酸系樹(shù)脂、氨甲酸醋、環(huán)氧樹(shù)脂、酷酵樹(shù)脂、脈酵樹(shù)脂、H聚氯胺甲酵樹(shù)脂等。優(yōu)選聚帰姪樹(shù) 月旨、聚醜胺樹(shù)脂、聚苯己帰、環(huán)氧樹(shù)脂和酷酵樹(shù)脂中的至少一種，更優(yōu)選聚丙帰、尼龍-6、尼 龍-66、聚苯己帰、酷酵樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂中的至少一種。
[0017] 塑料改性產(chǎn)物是指采用現(xiàn)有的塑料改性方法得到的改性產(chǎn)物。塑料改性方法包括 但不局限于W下方法：極性或非極性單體或其聚合物的接枝改性；通過(guò)和無(wú)機(jī)或有機(jī)增強(qiáng) 材料、增初材料、增剛材料、增加耐熱性材料等材料的烙融共混改性等。
[0018] 本發(fā)明進(jìn)一步提供了上述催化劑的制備方法。
[0019] 本發(fā)明催化劑的制備方法，其包括：在有機(jī)高分子材料成型加工溫度條件下或未 固化定型的條件下，模壓被雷尼合金粒子包覆的有機(jī)高分子材料。
[0020] 針對(duì)不同的有機(jī)高分子材料載體，具體制備方法略有不同。
[0021] 當(dāng)載體采用熱塑性有機(jī)高分子材料時(shí)，可具體選用如下方法（i )或（ii)制備： [002引方法（i);
[0023] (1)將熱塑性載體加工成符合固定床催化劑或者流化床催化劑所需大小的任何形 狀的顆粒；
[0024] (2)將上述載體顆粒置于雷尼合金粒子中，即載體完全被雷尼合金粒子包覆；
[00巧](3)在相應(yīng)的熱塑性載體成型加工溫度條件下，模壓置于雷尼合金粒子中熱塑性 載體，將雷尼合金粒子部分壓入熱塑性載體顆粒中，使得雷尼合金粒子負(fù)載在熱塑性載體 顆粒表面并部分嵌入載體中，冷卻，過(guò)篩，得到顆粒狀的催化劑。
[0026] 顆粒狀催化劑的粒徑大小W可W滿(mǎn)足固定床催化劑或者流化床催化劑所需顆粒 尺寸為基準(zhǔn)。顆粒的形狀可W為任何不規(guī)則形狀、球狀體、半球狀體、圓柱狀體、半圓柱狀 體、棱柱狀體、立方體、長(zhǎng)方體、環(huán)狀體、半環(huán)狀體、空也圓柱體、齒形或W上形狀的組合等， 優(yōu)選球形、環(huán)形、齒形、圓柱形或W上形狀的組合。熱塑性載體顆粒可W由粉料加工成型，也 可W直接使用市購(gòu)的已經(jīng)成型的熱塑性載體顆粒。
[0027] 或方法（ii);
[0028] (1)將熱塑性載體加工成固定床催化劑或者流化床催化劑所需厚度的片材；
[0029] (2)將雷尼合金粒子均勻包覆所得載體片材的表面；
[0030] (3)在相應(yīng)熱塑性載體的常用成型加工溫度條件下，對(duì)被雷尼合金粒子包覆的片 材進(jìn)行模壓，雷尼合金粒子被部分壓入載體片材中，冷卻后采用任何可用的加工設(shè)備，通過(guò) 切割、裁剪、沖壓或破碎等方法將表面負(fù)載有雷尼合金粒子的載體片材加工成所需要的形 狀和大小的顆粒，最后也得到顆粒狀的催化劑。
[0031] 方法（i )或方法（ii)中所述的熱塑性載體可W加入如抗氧化劑、助抗氧化劑、熱 穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、莫氧穩(wěn)定劑、加工助劑、增塑劑、軟化劑、防粘連劑、發(fā)泡劑、染料、顏料、 蠟、增量劑、有機(jī)酸、阻燃劑、和偶聯(lián)劑等塑料加工過(guò)程中常用的助劑。所用助劑用量均為常 規(guī)用量，或根據(jù)實(shí)際情況的要求進(jìn)行調(diào)整。
[0032] 當(dāng)載體采用熱固性有機(jī)高分子材料載體時(shí)，可具體選用如下方法(iii)或（iv)制 備：
[0033] 方法化i);
[0034] (1)根據(jù)熱固性載體的常用固化配方配制成合適的固化體系，液態(tài)體系可直接攬 拌均勻；粉狀固態(tài)體系可直接共混均勻；顆粒狀固態(tài)體系可用工業(yè)上常用的任何粉碎設(shè)備 粉碎后共混均勻。
[00巧](2 )在可W滿(mǎn)足固定床催化劑或者流化床催化劑所需顆粒尺寸的任何內(nèi)腔形狀的 模具內(nèi)先加入雷尼合金粉，再加入配制好的未固化的熱固性有機(jī)高分子材料，然后再加入 雷尼合金粉，在常用的固化條件下進(jìn)行部分固化定型，然后對(duì)部分固化定型的包覆有雷尼 合金粉的顆粒狀載體用任何可用的有機(jī)高分子材料加工設(shè)備繼續(xù)進(jìn)行模壓固化，固化完全 后，過(guò)篩，即得到顆粒狀負(fù)載型催化劑；
[0036] 或方法（iv);
[0037] (1)根據(jù)熱固性有機(jī)高分子材料的常用固化配方配制成合適的固化體系，液態(tài)體 系可直接攬拌均勻；粉狀固態(tài)體系可直接共混均勻；顆粒狀固態(tài)體系可用工業(yè)上常用的任 何粉碎設(shè)備粉碎后共混均勻。
[0038] (2)將配制好的熱固性有機(jī)高分子材料體系，在常用的固化條件下，用任何可用的 設(shè)備模壓成片，不完全固化，厚度由固定床催化劑或者流化床催化劑尺寸確定，上下表面均 勻包覆雷尼合金粉，繼續(xù)模壓至完全固化，雷尼合金粉被部分壓入熱固性載體中，熱固性載 體片材的表面被雷尼合金粉所負(fù)載，即得到催化劑。
[0039] (3)將上述得到的催化劑，采用任何可用的有機(jī)高分子材料加工設(shè)備，通過(guò)切割、 裁剪、沖壓或破碎等方法加工成固定床或者流化床反應(yīng)可W使用的顆粒，顆粒的粒徑大小 W可W滿(mǎn)足固定床催化劑或者流化床催化劑所需顆粒尺寸為基準(zhǔn)，顆粒的形狀可W為任何 不規(guī)則形狀、球狀體、半球狀體、圓柱狀體、半圓柱狀體、棱柱狀體、立方體、長(zhǎng)方體、環(huán)狀體、 半環(huán)狀體、空也圓柱體、齒形或W上形狀的組合等，優(yōu)選球形、環(huán)形、齒形、圓柱形或W上形 狀的組合，更優(yōu)選球形。。
[0040] 在方法aii)或方法(iv)所述的熱固性有機(jī)高分子材料固化體系制備過(guò)程中，可W 加入任選的一種或多種選自W下的添加劑：固化促進(jìn)劑、染料、顏料、著色劑、抗氧化劑、穩(wěn) 定劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、流動(dòng)改性劑或助劑、阻燃劑、防滴劑、抗結(jié)塊劑、助粘劑、導(dǎo)電劑、多價(jià) 金屬離子、沖擊改性劑、脫模助劑、成核劑等。所用添加劑用量均為常規(guī)用量，或根據(jù)實(shí)際情 況的要求進(jìn)行調(diào)整。
[0041] 本發(fā)明得到的催化劑可W很容易被活化，活化條件通常為；在25C?95C，用 0. 5-30%(重量)濃度的堿溶液溶出選自鉛、鋒和娃中的至少一種，堿液優(yōu)選用化0H或者K0H， 堿液處理時(shí)間約5分鐘?72小時(shí)。
[0042] 通過(guò)控制催化劑制備過(guò)程中雷尼合金的加入量和/或控制催化劑的活化程度，從 而可W很容易的控制催化劑中雷尼金屬的負(fù)載量，例如可W得到雷尼金屬負(fù)載量為1? 90%(重量XW催化劑總重為100%計(jì))的活化的負(fù)載型催化劑，優(yōu)選雷尼金屬負(fù)載量為10? 80% (重量）的活化的負(fù)載型催化劑，更優(yōu)選雷尼金屬負(fù)載量為40?80% (重量)。
[0043] 傳統(tǒng)的采用浸潰法制備的無(wú)機(jī)氧化物載體負(fù)載金屬催化劑，需要多次浸潰，反復(fù) 賠燒，過(guò)程復(fù)雜，金屬的負(fù)載量很難超過(guò)40% (重量）（W催化劑總重為100%計(jì))，并且由于 制備過(guò)程中的高溫賠燒造成相當(dāng)多的金屬顆粒燒結(jié)，使得活性金屬的利用率較低，因而催 化劑活性較低。
[0044] 如上所述的酵氣相加氨制備醇的方法可用于正下酵、異下酵、戊酵、慷酵、辛帰酵 等酵類(lèi)加氨制備醇的反應(yīng)中。
[0045] 本發(fā)明方法使用的高分子材料負(fù)載催化劑其制備方法簡(jiǎn)單、成本低、催化活性高， 并且有效的提高了目的產(chǎn)物的選擇性。

【具體實(shí)施方式】
[0046] 下面實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說(shuō)明，但并不因此而限制本發(fā)明。
[0047] 實(shí)施例1 [004引催化劑制備
[0049] (1)將聚丙帰粉料(茂名石化，F(xiàn)280M)用雙螺桿擠出機(jī)擠出并切成〇3mmX3?5mm 顆粒；
[0050] (2)稱(chēng)取50g聚丙帰顆粒置于銅鉛合金粉體之中，銅鉛合金中化含量為50% (重 量)，鉛重量含量50% (重量)，用平板硫化儀在溫度20(TC、壓力7MPa的條件下模壓lOmin， 取出冷卻，過(guò)篩，篩出球狀顆粒，顆粒表面完全被媒鉛合金粉覆蓋，即得到負(fù)載型催化劑，稱(chēng) 重為200g ;
[0051] (3)用去離子水配置20%Na0H水溶液400g，加入步驟（2)所得催化劑40g，保持溫 度85C，4小時(shí)后過(guò)濾掉溶液，即得到活化的催化劑，最終催化劑中化金屬負(fù)載量為46%(重 量)，洗涂至接近中性后，存放于去離子水中備用。
[00閲 實(shí)施例2
[00閲催化劑制備
[0054] (1)將尼龍-6 (己陵石化，BL2340-H)用平板硫化儀在溫度25(TC、壓力7M化的條 件下模壓lOmins，成型為厚度為2mm左右的片材；
[00巧](2)取一張20g尼龍-6片材，在片材上下各鋪一層銅鉛合金粉，銅鉛合金中化含 量為50% (重量)，鉛重量含量50% (重量)，放入平板硫化儀，在溫度250°C、壓力7MPa的條 件下模壓lOmins，取出冷卻，尼龍-6片材上下表面被銅鉛合金粉覆蓋，即得到負(fù)載型催化 劑片材，稱(chēng)重為180g ;
[0056] (3)將催化劑片材機(jī)械切割成平均粒徑大小約3-5mm顆粒；
[0057] (4)用去離子水配置20%Na0H水溶液400g，加入步驟（3)所得催化劑40g，保持溫 度85C，8小時(shí)后過(guò)濾掉溶液，即得到活化的負(fù)載型催化劑，最終催化劑中銅金屬負(fù)載量為 51% (重量)，洗涂至接近中性后，存放于去離子水中備用。
[00則 實(shí)施例3
[00則催化劑制備
[0060] (1)將聚丙帰粉料(茂名石化，F(xiàn)280M)用雙螺桿擠出機(jī)擠出并切成〇3mmX3?5mm 顆粒；
[0061] (2)稱(chēng)取50g聚丙帰顆粒置于銅鉛合金粉體之中，銅鉛合金中化含量為10% (重 量)，鉛重量含量90% (重量)，用平板硫化儀在溫度20(TC、壓力7MPa的條件下模壓lOmin， 取出冷卻，過(guò)篩，篩出球狀顆粒，顆粒表面完全被媒鉛合金粉覆蓋，即得到負(fù)載型催化劑，稱(chēng) 重為200g ;
[0062] (3)用去離子水配置10%Na0H水溶液800g，加入步驟（2)所得催化劑40g，保持溫 度85C，8小時(shí)后過(guò)濾掉溶液，即得到活化的催化劑，最終催化劑中化金屬負(fù)載量為25%(重 量)，洗涂至接近中性后，存放于去離子水中備用。
[0063] 實(shí)施例4
[0064] 催化劑制備
[006引（1)將聚丙帰粉料(茂名石化，F(xiàn)280M)用雙螺桿擠出機(jī)擠出并切成03mmX3?5mm 顆粒；
[0066] (2)稱(chēng)取50g聚丙帰顆粒置于銅鉛合金粉體之中，銅鉛合金中化含量為80% (重 量)，鉛重量含量20% (重量)，用平板硫化儀在溫度20(TC、壓力7MPa的條件下模壓lOmin， 取出冷卻，過(guò)篩，篩出球狀顆粒，顆粒表面完全被媒鉛合金粉覆蓋，即得到負(fù)載型催化劑，稱(chēng) 重為200g ;
[0067] (3)用去離子水配置10%Na0H水溶液200g，加入步驟（2)所得催化劑40g，保持溫 度85°C，2小時(shí)后過(guò)濾掉溶液，即得到活化的催化劑，最終催化劑中化金屬負(fù)載量為58%(重 量)，洗涂至接近中性后，存放于去離子水中備用。
[006引 對(duì)比例1
[0069] 銅鋒鉛酵加氨催化劑制備
[0070] 將Imol/L硝酸銅溶液1200血，Imol/L硝酸鋒溶液2400ml，3mol/L硝酸鉛溶液 20mL混合，攬拌下使用碳酸軸進(jìn)行共沉淀，控制沉淀溫度6(TC，然后在50-6(TC下攬拌陳化 30min，再進(jìn)行過(guò)濾、干燥、造粒，干燥粒子在360-40(TC賠燒4?化，然后壓片成型，得到對(duì) 比催化劑，經(jīng)氨氣還原后催化劑中金屬銅的負(fù)載量約為30% (重量)。
[00川 實(shí)施例5
[0072] 正下酵氣相加氨反應(yīng)評(píng)價(jià)
[0073] 使用固定床正下酵氣相加氨評(píng)價(jià)催化劑反應(yīng)性能，分別取實(shí)施例1、實(shí)施例2、 實(shí)施例3、實(shí)施例4和對(duì)比例1的催化劑20ml裝入固定床反應(yīng)器，反應(yīng)溫度13(TC，壓力 0. 4MPa，正了酵液空速0. 35tri，氨氣與正了酵體積比為8000:1，反應(yīng)產(chǎn)物使用氣相色譜定 量，色譜檢測(cè)器為FID。
[0074] 反應(yīng)評(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)表1，本發(fā)明催化劑反應(yīng)活性及選擇性均優(yōu)于對(duì)比例1的傳統(tǒng)銅 鋒鉛催化劑。
[00巧]表1正下酵氣相加氨反應(yīng)評(píng)價(jià)結(jié)果 [0076]

【權(quán)利要求】
1. 一種醛選擇加氫制備醇的方法，其特征在于，將氣化后的醛和氫氣與一種負(fù)載型催 化劑接觸，在反應(yīng)溫度為60°C -350°C、反應(yīng)壓力為0. 1-2. OMPa、反應(yīng)空速以醛的液態(tài)體積 計(jì)為0. 05-5. Oh'氫氣與醛體積比為6000?12000:1的條件下進(jìn)行醛選擇加氫為醇的反 應(yīng)； 其中所述的負(fù)載型催化劑包括有機(jī)高分子材料載體和負(fù)載在有機(jī)高分子材料載體表 面的雷尼合金粒子，所述的雷尼合金包括雷尼金屬銅和可被浙濾的元素，所述的可被浙濾 的元素選自鋁、鋅和硅中的至少一種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的雷尼合金粒子以部分嵌入有機(jī)高分子材料 載體中的形式負(fù)載在載體表面。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中雷尼合金粒子部分嵌入載體中是通過(guò)在載體的成 型加工溫度條件下或未固化定型的條件下，模壓被雷尼合金粒子包覆的載體達(dá)到的。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在所述的雷尼合金中，雷尼金屬銅與可被浙濾元 素的重量比為1 :99?10 :1,優(yōu)選重量比為1 :10?4 :1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在所述的雷尼合金中，還包括選自Mo、Cr、Ti、Fe、 Pt、Pd、Rh、Ru中的至少一種促進(jìn)劑，促進(jìn)劑為雷尼合金總重量的0. 01?5wt%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的有機(jī)高分子材料為塑料或其改性塑料。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述的塑料選自聚烯烴樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚苯乙 烯、環(huán)氧樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂中的至少一種，優(yōu)選聚丙烯、尼龍-6、尼龍_66、聚苯乙烯和環(huán)氧樹(shù) 脂中的至少一種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，催化劑形狀為球形、環(huán)形、齒形、圓柱形、長(zhǎng)方體或以上 形狀的組合，優(yōu)選球形。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中反應(yīng)溫度為90°C -180°C，反應(yīng)壓力為 0. 1-1. OMPa，反應(yīng)空速以醛的液態(tài)體積計(jì)為0.05-1. OtT1，氫氣與醛體積比為6000? 12000:1。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的醛為正丁醛、異丁醛、戊醛、糠醛或辛烯 醛。
【文檔編號(hào)】C07C29/141GK104513130SQ201310461194
【公開(kāi)日】2015年4月15日 申請(qǐng)日期:2013年9月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月30日
【發(fā)明者】魯樹(shù)亮, 蔣海斌, 戴偉, 張曉紅, 彭暉, 王紅亞, 喬金樑 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院