一種季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，屬于化工領(lǐng)域。所述方法包括：將反應(yīng)材料加入反應(yīng)器混合均勻；加熱反應(yīng)體系進(jìn)行恒溫回流；反應(yīng)結(jié)束后冷卻并進(jìn)行洗滌后靜置分層取上層有機(jī)相；向有機(jī)相加入還原劑進(jìn)行脫色處理；加入阻聚劑采用減壓蒸餾及分子蒸餾脫去有機(jī)相中的溶劑，加入稀釋劑混合并加壓過(guò)濾得到產(chǎn)物。本發(fā)明不產(chǎn)生有害氣體，避免空氣污染；通過(guò)洗滌除去反應(yīng)體系中殘留的丙烯酸和其他雜質(zhì)；通過(guò)減壓蒸餾將溶劑與反應(yīng)體系分離，加壓過(guò)濾將殘余固體雜質(zhì)除去得到純凈的產(chǎn)物；通過(guò)使用抗氧劑、通入保護(hù)氣體、脫色處理提高產(chǎn)物的收率，降低產(chǎn)物的色度；加入稀釋劑，提高產(chǎn)品化學(xué)穩(wěn)定性，改善產(chǎn)品應(yīng)用性能，使產(chǎn)品應(yīng)用范圍更加廣泛。
【專利說(shuō)明】-種季戊四醇丙婦酸醒混合物制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，特別涉及一種季戊四醇丙帰酸醋混合物制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 季戊四醇丙帰酸醋混合物是一種粘度為500 + 200CPS，折射率為1. 4603 + 0. 01， 2(TC時(shí)密度為1. 17-1. 18,分子量為352,外觀為無(wú)色或淺黃色液體。季戊四醇丙帰酸醋混 合物具有高交聯(lián)密度、快速固化、耐劃、柔初性好、揮發(fā)度低、耐化學(xué)等優(yōu)良的性能，廣泛應(yīng) 用于涂料、油墨、電子、光聚合物及復(fù)合材料等多種領(lǐng)域，主要作為稀釋劑及粘合劑使用。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)中，大多通過(guò)使反應(yīng)材料進(jìn)行反應(yīng)、中和反應(yīng)過(guò)程中剩余的酸、加入娃酸 鎮(zhèn)吸附反應(yīng)過(guò)程生成的鹽、脫水、脫溶、過(guò)濾娃酸鎮(zhèn)及其吸附的鹽、加入堿性巧基膨潤(rùn)±和 氧化巧進(jìn)行脫色、過(guò)濾堿性巧基膨潤(rùn)±和氧化巧、檢測(cè)等步驟得到季戊四醇丙帰酸醋混合 物。
[0004] 在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的過(guò)程中，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有技術(shù)至少存在W下問(wèn)題：
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)中，制備季戊四醇丙帰酸醋混合物的方法步驟較多，制備過(guò)程繁瑣，反應(yīng) 過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物較多，且副產(chǎn)物不易從生成物中分離出來(lái)導(dǎo)致制備出的季戊四醇丙帰 酸醋混合物雜質(zhì)較多、純度較低；同時(shí)通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)制備出的季戊四醇丙帰酸醋混合物還 有收率較小、色度較高等問(wèn)題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 為了解決現(xiàn)有技術(shù)雜質(zhì)較多、純度較低、收率較小、色度較高的問(wèn)題，本發(fā)明實(shí)施 例提供了一種季戊四醇丙帰酸醋混合物制備方法。所述技術(shù)方案如下：
[0007] -種季戊四醇丙帰酸醋混合物制備方法，所述季戊四醇丙帰酸醋混合物制備方法 包括：
[0008] 步驟1 ;向反應(yīng)器中依次加入季戊四醇、丙帰酸、溶劑、催化劑、第一阻聚劑和抗氧 齊U，并將上述材料混合得到反應(yīng)體系；
[0009] 步驟2 ;對(duì)所述反應(yīng)器加熱使所述反應(yīng)體系溫度保持在60?iicrc，并使所述反應(yīng) 體系恒溫回流，向所述反應(yīng)體系中通入保護(hù)氣體，保持所述保護(hù)氣體的流量為0. 1?lOmV h，在加熱過(guò)程中，所述反應(yīng)體系進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)生成季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸 四醋，跟蹤所述反應(yīng)體系中季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋的比例，當(dāng)所述比 例達(dá)到1 ;2?1 ;10范圍內(nèi)時(shí)，則執(zhí)行步驟3,若所述比例未達(dá)到1 ;2?1 ;10范圍內(nèi)，則反 應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行；
[0010] 步驟3 ;對(duì)所述反應(yīng)體系進(jìn)行降溫冷卻，當(dāng)所述反應(yīng)體系溫度降溫冷卻至30? 4(TC，用濃度為5?10%的氯化軸溶液對(duì)所述反應(yīng)體系進(jìn)行水洗，水洗后使所述反應(yīng)體系靜 置分層，并測(cè)定所述反應(yīng)體系上層有機(jī)相的酸值，向所述反應(yīng)體系中加入比所述酸值過(guò)量 10%，且濃度為5?10%的堿性溶液進(jìn)行堿洗，并靜置分層，取所述反應(yīng)體系中上層有機(jī)相， 用濃度為5?10%的氯化軸溶液進(jìn)行水洗并靜置分層，再次提取上層有機(jī)相，所述水洗及所 述堿洗的次數(shù)總和為3?6次；
[0011] 步驟4 ;向所述上層有機(jī)相中加入濃度為5?10%的還原劑水溶液，對(duì)所述上層有 機(jī)相進(jìn)行脫色處理；
[0012] 步驟5 ;脫色處理后，向所述上層有機(jī)相中加入第二阻聚劑，并對(duì)所述上層有機(jī)相 依次進(jìn)行減壓蒸觸和分子蒸觸，脫去所述上層有機(jī)相中的溶劑；
[0013] 步驟6 ;在40?7(TC向經(jīng)步驟5處理后得到的所述上層有機(jī)相中加入活性稀釋劑 并混合均勻，所述活性稀釋劑的質(zhì)量為所述上層有機(jī)相和所述稀釋劑總質(zhì)量的10?30%， 進(jìn)行加壓過(guò)濾，得到季戊四醇丙帰酸醋混合物成品。
[0014] 進(jìn)一步地，所述步驟1中，加入所述季戊四醇與所述丙帰酸的摩爾比為1 ;3. 5? 1 ;5,且所述季戊四醇與所述丙帰酸的質(zhì)量比為1 ;1. 85?1 ;2. 65。
[0015] 進(jìn)一步地，所述溶劑用量為所述反應(yīng)體系總質(zhì)量的20?80%，所述催化劑用量為 所述季戊四醇與所述丙帰酸總質(zhì)量的1. 0?4. 0%，所述第一阻聚劑用量為所述季戊四醇與 所述丙帰酸總質(zhì)量的0. 005?2%，所述抗氧劑的用量為所述季戊四醇與所述丙帰酸總質(zhì)量 的0. 005?2%，所述第二阻聚劑的用量為所述步驟4中，所述上層有機(jī)相進(jìn)行脫色處理后總 質(zhì)量的100?lOOOppm。
[0016] 進(jìn)一步地，所述步驟5中，所述上層有機(jī)相在進(jìn)行減壓蒸觸時(shí)的真空度低 于-0. 09MPa，溫度為 40 ?80°C。
[0017] 更進(jìn)一步地，所述溶劑為環(huán)己焼、甲苯、苯、二甲苯、己酸己醋中的至少一種。
[0018] 更進(jìn)一步地，所述催化劑為對(duì)甲苯賴酸、甲基賴酸、濃硫酸、固體超強(qiáng)酸中的至少 一種。
[0019] 更進(jìn)一步地，所述第一阻聚劑和所述第二阻聚劑均為對(duì)輕基苯甲離、對(duì)苯二酷、五 水合硫酸銅、己酸銅、氯化亞銅、碳酸氨軸、硫酸氨軸中的至少一種。
[0020] 更進(jìn)一步地，所述抗氧劑為四[目-(3,5-二叔下基-4-輕基苯基)丙酸]季戊四醇 醋、雙（2，4-二叔下基苯酷)季戊四醇二亞磯酸醋、2，6-二叔下基對(duì)甲酷、1，3，5- H甲基-2， 4,6- H (3, 5-二叔下基-4-輕基予基）苯中的至少一種。
[0021] 更進(jìn)一步地，所述還原劑為測(cè)氨化鐘、硫代硫酸軸、亞硫酸軸中的至少一種。
[0022] 更進(jìn)一步地，所述保護(hù)氣體為工藝空氣、氮?dú)庵械闹辽僖环N。
[0023] 本發(fā)明實(shí)施例提供的技術(shù)方案帶來(lái)的有益效果是：
[0024] 本發(fā)明提供的季戊四醇丙帰酸醋混合物的制備方法步驟較少，制備過(guò)程簡(jiǎn)單；同 時(shí)本發(fā)明通過(guò)將季戊四醇、丙帰酸、溶劑、催化劑、第一阻聚劑和抗氧劑混合得到反應(yīng)體系， 并對(duì)反應(yīng)體系進(jìn)行加熱、冷卻、洗涂、脫色、蒸觸和加壓過(guò)濾得到季戊四醇丙帰酸醋混合物， 在制備過(guò)程中通過(guò)洗涂可W將反應(yīng)體系中殘留的丙帰酸W及其他雜質(zhì)除去；通過(guò)減壓蒸觸 將溶劑與反應(yīng)體系分離，通過(guò)加壓過(guò)濾將殘余的少量固體雜質(zhì)除去，使制備出的季戊四醇 丙帰酸醋混合物雜質(zhì)較少，純度較高；通過(guò)使用抗氧劑、向反應(yīng)體系中通入工藝空氣和氮 氣、脫色處理可W有效提高季戊四醇丙帰酸醋混合物的收率，降低了制備成本，同時(shí)大大降 低季戊四醇丙帰酸醋混合物的色度，使產(chǎn)品的應(yīng)用范圍更加廣泛。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0025] 為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施例描述中所需要使 用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹，顯而易見(jiàn)地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實(shí)施例，對(duì)于 本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可W根據(jù)該些附圖獲得其他 的附圖。
[0026] 圖1是本發(fā)明實(shí)施例提供的一種季戊四醇丙帰酸醋混合物制備方法流程圖。

【具體實(shí)施方式】
[0027] 為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明實(shí)施方 式作進(jìn)一步地詳細(xì)描述。
[0028] 實(shí)施例1
[0029] 如圖1所示，本發(fā)明實(shí)施例提供了一種季戊四醇丙帰酸醋混合物制備方法，所述 季戊四醇丙帰酸醋混合物制備方法包括：
[0030] 步驟1 ;向反應(yīng)器中依次加入季戊四醇、丙帰酸、溶劑、催化劑、第一阻聚劑和抗氧 齊U，并將上述材料混合均勻得到反應(yīng)體系，其中反應(yīng)器為裝有溫度計(jì)、分水器、蛇形冷凝管、 攬拌獎(jiǎng)和通氣管的四口燒瓶；
[0031] 步驟2 ;打開(kāi)加熱裝置，對(duì)反應(yīng)器進(jìn)行加熱，使反應(yīng)體系的溫度保持在60?iicrc， 并使所述反應(yīng)體系恒溫回流，同時(shí)向反應(yīng)體系中通入保護(hù)氣體，所述保護(hù)氣體采用工藝空 氣和氮?dú)舛叩幕旌蠚怏w，保持混合氣體的流量為0. 1?l〇〇〇m3/h，通過(guò)通入工藝空氣和 氮?dú)舛叩幕旌蠚怏w可W有效的提高季戊四醇丙帰酸醋混合物的收率，在加熱過(guò)程中，反 應(yīng)體系進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)會(huì)生成季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋，跟蹤反應(yīng)體系中 季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋的比例，當(dāng)所述比例達(dá)到1 ;2?1 ;10范圍內(nèi) 時(shí)，則執(zhí)行步驟3,若所述比例未達(dá)到1 ;2?1 ; 10范圍內(nèi)，則反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行；
[003引 其中：
[0033] 反應(yīng)體系的溫度可W為6(TC，季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋的比例 可W為1 ;2?1 ;10 ;
[0034] 反應(yīng)體系的溫度可W為11(TC，季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋的比 例可W為1 ;2?1 ;10 ;
[0035] 反應(yīng)體系的溫度可W為60?110。季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋 的比例可W為1:2;
[0036] 反應(yīng)體系的溫度可W為60?110。季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋 的比例可W為1:5;
[0037] 反應(yīng)體系的溫度可W為60?75 C，季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋 的比例可W為1 ;2?1 ;5 ;
[0038] 反應(yīng)體系的溫度可W為75?9(TC，季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋 的比例可W為1 ;5?1 ;8 ;
[0039] 反應(yīng)體系的溫度可W為90?110。季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋 的比例可W為1 ;8?1 ;10 ;
[0040] 步驟2在上述各數(shù)值范圍內(nèi)進(jìn)行時(shí)，得到的物質(zhì)經(jīng)后續(xù)加工后，均可W得到雜質(zhì) 少、純度高、收率高、色度低的季戊四醇丙帰酸醋混合物，實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，并達(dá)到本發(fā)明 的有益效果。
[0041] 步驟3 ;對(duì)反應(yīng)體系進(jìn)行降溫冷卻，當(dāng)反應(yīng)體系溫度降溫冷卻至30?4(TC時(shí)，用 濃度為5?10%的氯化軸溶液對(duì)反應(yīng)體系進(jìn)行水洗，通過(guò)水洗可W將反應(yīng)體系中生成的雜 物除去，水洗后使所述反應(yīng)體系靜置分層，并測(cè)定所述反應(yīng)體系上層有機(jī)相的酸值，向所述 反應(yīng)體系中加入比所述酸值過(guò)量10%，且濃度為5?10%的堿性溶液進(jìn)行堿洗，通過(guò)堿洗可 W將反應(yīng)體系中反應(yīng)完成后剩余的丙帰酸中和，并靜置分層，取所述反應(yīng)體系中上層有機(jī) 相，用濃度為5?10%的氯化軸溶液進(jìn)行水洗并靜置分層，通過(guò)再次水洗可W將反應(yīng)體系中 和后殘余的雜質(zhì)除去，最后再次提取上層有機(jī)相，所述水洗及所述堿洗的次數(shù)總和為3?6 次；
[004引其中：
[0043] 所述堿性溶液可W為氨氧化軸溶液、碳酸軸溶液等呈堿性的溶液；
[0044] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為3(TC，氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿性溶液 的濃度可W為5?10%，第一步水洗的次數(shù)可W為1?2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1? 2次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0045] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為4(TC，氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿性溶液 的濃度可W為5?10%，第一步水洗的次數(shù)可W為1?2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1? 2次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0046] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?4(TC，氯化軸溶液的濃度可W為5%，堿性溶液 的濃度可W為5?10%，第一步水洗的次數(shù)可W為1?2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1? 2次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0047] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?40。氯化軸溶液的濃度可W為10%，堿性溶 液的濃度可W為5?10%，第一步水洗的次數(shù)可W為1?2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1? 2次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0048] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?40。氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿 性溶液的濃度可W為5%，第一步水洗的次數(shù)可W為1?2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1? 2次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0049] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?40。氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿 性溶液的濃度可W為10%，第一步水洗的次數(shù)可W為1次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1?2 次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0050] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?40。氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿 性溶液的濃度可W為10%，第一步水洗的次數(shù)可W為2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1次，第 H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0051] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?40。氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿 性溶液的濃度可W為10%，第一步水洗的次數(shù)可W為2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為2次，第 H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0052] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?40。氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿 性溶液的濃度可W為10%，第一步水洗的次數(shù)可W為2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1?2 次，第H步水洗的次數(shù)可W為1次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0053] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?40。氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿 性溶液的濃度可W為10%，第一步水洗的次數(shù)可W為2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1?2 次，第H步水洗的次數(shù)可W為2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0054] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?40。氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿 性溶液的濃度可W為10%，第一步水洗的次數(shù)可W為2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1?2 次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3次；
[0055] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?40。氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿 性溶液的濃度可W為10%，第一步水洗的次數(shù)可W為2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1?2 次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為6次；
[0056] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?33C，氯化軸溶液的濃度可W為5?7%，堿性 溶液的濃度可W為5?7%，第一步水洗的次數(shù)可W為1?2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為 1?2次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?4次；
[0057] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為33?36C，氯化軸溶液的濃度可W為7?8. 5%，堿 性溶液的濃度可W為7?8. 5%，第一步水洗的次數(shù)可W為1?2次，第二步堿洗的次數(shù)可W 為1?2次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為4?5次；
[0058] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為36?4(TC，氯化軸溶液的濃度可W為8. 5?10%， 堿性溶液的濃度可W為8. 5?10%，第一步水洗的次數(shù)可W為1?2次，第二步堿洗的次數(shù) 可W為1?2次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為5?6次；
[0059] 步驟3在上述各數(shù)值范圍內(nèi)進(jìn)行時(shí)，均可W將上述步驟2得到的物質(zhì)中反應(yīng)生成 的雜質(zhì)、剩余的反應(yīng)物、W及固體雜質(zhì)清除干凈。
[0060] 步驟4 ;向所述上層有機(jī)相中加入濃度為5?10%的還原劑水溶液，對(duì)所述上層有 機(jī)相進(jìn)行脫色處理，通過(guò)脫色處理，可W大大提高制備出的季戊四醇丙帰酸醋混合物的色 度，從最大程度上減少了色度對(duì)使季戊四醇丙帰酸醋混合物在使用過(guò)程中造成的影響，使 季戊四醇丙帰酸醋混合物的應(yīng)用范圍更加廣泛；
[006。 其中；還原劑的水溶液的濃度可W為5%，可W為5?7%，可W為7?8. 5%，可W為 8. 5 ?10%，可 W為 100/0 ;
[0062] 步驟4中還原劑濃度在上述各數(shù)值范圍內(nèi)時(shí)，均可W對(duì)所述步驟3中得到的物質(zhì) 進(jìn)行脫色處理，從而降低最終產(chǎn)物的色度。
[0063] 步驟5 ;脫色處理后，由于反應(yīng)體系在反應(yīng)過(guò)程中會(huì)消耗一部分的第一阻聚劑阻 聚劑，并且在洗涂過(guò)程中會(huì)大量的消耗第一阻聚劑，所W需要向所述上層有機(jī)相中加入第 二阻聚劑，W防止在進(jìn)行下一步工作時(shí)反應(yīng)體系中的雙鍵由于加熱而產(chǎn)生固化交聯(lián)的現(xiàn) 象，并對(duì)所述上層有機(jī)相進(jìn)行減壓蒸觸，脫去所述上層有機(jī)相中大部分的溶劑，然后對(duì)所述 上層有機(jī)相進(jìn)行分子蒸觸，將所述上層有機(jī)相中殘留的小部分溶劑脫去，通空氣吹掃至溶 劑含量< 0. 1% ;
[0064] 步驟6 ;在40?7(TC向經(jīng)步驟5處理后得到的所述上層有機(jī)相中加入活性稀釋劑 并混合均勻，所述活性稀釋劑的質(zhì)量為所述上層有機(jī)相和所述稀釋劑總質(zhì)量的10?30%， 進(jìn)行加壓過(guò)濾將固體雜質(zhì)與產(chǎn)物分離，得到季戊四醇丙帰酸醋混合物成品；
[0065] 其中加壓過(guò)濾的溫度可W為4(TC，可W為40?5(TC，可W為50?6(TC，可W為 60 ?70°C，可 W為 7〇°C ;
[0066] 其中活性稀釋劑可W為H輕甲基丙焼丙帰酸醋、1,6-己二醇丙帰酸醋等；
[0067] 步驟6中加壓過(guò)濾的溫度在上述各數(shù)值范圍內(nèi)時(shí)，對(duì)步驟5中得到的物質(zhì)進(jìn)行加 壓過(guò)濾，均可w將固體雜質(zhì)與產(chǎn)物分離，得到純凈的季戊四醇丙帰酸醋混合物。
[0068] 本發(fā)明提供的季戊四醇丙帰酸醋混合物混合物制備反應(yīng)式為：
[0069]

【權(quán)利要求】
1. 一種季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于，所述季戊四醇丙烯酸酯混合 物制備方法包括： 步驟1:向反應(yīng)器中依次加入季戊四醇、丙烯酸、溶劑、催化劑、第一阻聚劑和抗氧劑， 并將上述材料混合得到反應(yīng)體系； 步驟2 :對(duì)所述反應(yīng)器加熱使所述反應(yīng)體系溫度保持在60?1KTC，并使所述反應(yīng)體 系恒溫回流，向所述反應(yīng)體系中通入保護(hù)氣體，保持所述保護(hù)氣體的流量為0. 1?l〇m3/h， 在加熱過(guò)程中，所述反應(yīng)體系進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)生成季戊四醇丙烯酸三酯和季戊四醇丙烯酸四 酯，跟蹤所述反應(yīng)體系中季戊四醇丙烯酸三酯和季戊四醇丙烯酸四酯的比例，當(dāng)所述比例 達(dá)到1 :2?1 :10范圍內(nèi)時(shí)，則執(zhí)行步驟3,若所述比例未達(dá)到1 :2?1 :10范圍內(nèi)，則反應(yīng) 繼續(xù)進(jìn)行； 步驟3 :對(duì)所述反應(yīng)體系進(jìn)行降溫冷卻，當(dāng)所述反應(yīng)體系溫度降溫冷卻至30?40°C，用 濃度為5?10%的氯化鈉溶液對(duì)所述反應(yīng)體系進(jìn)行水洗，水洗后使所述反應(yīng)體系靜置分層， 并測(cè)定所述反應(yīng)體系上層有機(jī)相的酸值，向所述反應(yīng)體系中加入比所述酸值過(guò)量10%，且濃 度為5?10%的堿性溶液進(jìn)行堿洗，并靜置分層，取所述反應(yīng)體系中上層有機(jī)相，用濃度為 5?10%的氯化鈉溶液進(jìn)行水洗并靜置分層，再次提取上層有機(jī)相，所述水洗及所述堿洗的 次數(shù)總和為3?6次； 步驟4 :向所述上層有機(jī)相中加入濃度為5?10%的還原劑水溶液，對(duì)所述上層有機(jī)相 進(jìn)行脫色處理； 步驟5 :脫色處理后，向所述上層有機(jī)相中加入第二阻聚劑，并對(duì)所述上層有機(jī)相依次 進(jìn)行減壓蒸餾和分子蒸餾，脫去所述上層有機(jī)相中的溶劑； 步驟6 :在40?70°C向經(jīng)步驟5處理后得到的所述上層有機(jī)相中加入活性稀釋劑并混 合均勻，所述活性稀釋劑的質(zhì)量為所述上層有機(jī)相和所述稀釋劑總質(zhì)量的10?30%，加壓 過(guò)濾，得到季戊四醇丙烯酸酯混合物成品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于，所述步驟1 中，加入所述季戊四醇與所述丙烯酸的摩爾比為1 :3. 5?1 :5,且所述季戊四醇與所述丙烯 酸的質(zhì)量比為1 :1. 85?1 :2. 65。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于，所述溶劑 用量為所述反應(yīng)體系總質(zhì)量的20?80%，所述催化劑用量為所述季戊四醇與所述丙烯酸總 質(zhì)量的1. 0?4. 0%，所述第一阻聚劑用量為所述季戊四醇與所述丙烯酸總質(zhì)量的0. 005? 2%，所述抗氧劑的用量為所述季戊四醇與所述丙烯酸總質(zhì)量的0. 005?2%，所述第二阻聚 劑的用量為所述步驟4中，所述上層有機(jī)相進(jìn)行脫色處理后總質(zhì)量的100?lOOOppm。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于， 所述步驟5中，所述上層有機(jī)相在進(jìn)行減壓蒸餾時(shí)的真空度低于-0. 09MPa，溫度為40? 80。。。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于， 所述溶劑為環(huán)己烷、甲苯、苯、二甲苯、乙酸乙酯中的至少一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于， 所述催化劑為對(duì)甲苯磺酸、甲基磺酸、濃硫酸、固體超強(qiáng)酸中的至少一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于， 所述第一阻聚劑和所述第二阻聚劑均為對(duì)羥基苯甲醚、對(duì)苯二酚、五水合硫酸銅、乙酸銅、 氯化亞銅、碳酸氫鈉、硫酸氫鈉中的至少一種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于， 所述抗氧劑為四[0- (3,5_二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯、雙（2,4_二叔丁 基苯酚)季戊四醇二亞磷酸酯、2,6-二叔丁基對(duì)甲酚、1，3, 5-三甲基-2,4,6-三（3, 5-二叔 丁基-4-羥基芐基）苯中的至少一種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于， 所述還原劑為硼氫化鉀、硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉中的至少一種。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于， 所述保護(hù)氣體為工藝空氣、氮?dú)庵械闹辽僖环N。
【文檔編號(hào)】C07C67/08GK104513161SQ201310461760
【公開(kāi)日】2015年4月15日 申請(qǐng)日期:2013年9月29日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月29日
【發(fā)明者】程為中, 譚鵬, 池萍, 邱曉生 申請(qǐng)人:安慶飛凱高分子材料有限公司