一種雙亞磷酸三(3，3’，5，5’-四叔丁基-2，2’-聯(lián)苯酚)酯的微波合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種雙亞磷酸三(3,3',5,5'-四叔丁基-2,2'-聯(lián)苯酚)酯的微波合成方法，該方法以摩爾比為1:1-10:1的亞磷酸三烷基酯與3,3',5,5'-四叔丁基-2,2'-聯(lián)苯酚為原料，芳基取代氯化磷或烷基取代氯化磷為催化劑，無溶劑微波輻射條件下合成雙亞磷酸三(3,3',5,5'-四叔丁基-2,2'-聯(lián)苯酚)酯，微波輻射功率為100-1000w，微波反應(yīng)時間為5-30分鐘。本發(fā)明工藝具有雙亞磷酸酯產(chǎn)率高、副產(chǎn)物少、反應(yīng)時間短、無溶劑操作、環(huán)境友好無污染、后處理簡單等特點。
【專利說明】—種雙亞磷酸三(3，3’，5，5’ -四叔丁基_2，2’ -聯(lián)苯酚)
酯的微波合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】:
[0001]本發(fā)明是涉及的是一種雙亞磷酸三(3，3’，5，5’ -四叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚)酯的微波合成方法。
【背景技術(shù)】:
[0002]雙亞磷酸三(3，3’，5，5’ -四叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚)酯配體分子結(jié)構(gòu)中含有兩個配位磷原子，可與過渡金屬催化劑配位形成雙螯合配位的金屬絡(luò)合物，該配體在過渡金屬催化反應(yīng)中有著重要的作用。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)公開的合成方法主要分為兩步:(I)三氯化磷與3，3’，5，5’ -四叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚反應(yīng)生成3，3’，5，5’ -四叔丁基-2，2’ -雙苯氧基膦氯中間體；(2)該中間體再與3，3’，5，5’ -四叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚在縛酸劑的作用下反應(yīng)生成雙亞磷酸三(3，3’，5，5’ -四叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚)酯。
[0004]現(xiàn)有公開技術(shù)中均采用三氯化磷作為磷化試劑與3，3’，5，5’ -四叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚反應(yīng)。然而，三氯化磷氣體有毒，具有強烈的刺激性和強腐蝕性，吸入三氯化磷氣體后能使結(jié)膜發(fā)炎，喉痛及眼睛組織破壞，對肺和黏膜都有刺激作用。以上特性使得采用三氯化磷進行操作時十分困難，會對操作者和環(huán)境造成巨大的危害。并且由于工藝中采用了有機堿之類(如三乙胺、吡啶等)的縛酸劑來吸附反應(yīng)過程中產(chǎn)生的鹽酸，會形成大量的有機堿鹽酸鹽副產(chǎn)品。并且采用該工藝得到的雙亞磷酸三(3，3’，5，5’ -四叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚)酯粗產(chǎn)品中含有大量的氯離子雜質(zhì)，需要采用較為復(fù)雜的方法才能除去才能保證氯離子雜質(zhì)不會使得催化劑中毒。

【發(fā)明內(nèi)容】
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[0005]本發(fā)明的目的是提供一種雙亞磷酸三(3，3’，5，5’ -四叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚)酯的微波合成方法，用以解決現(xiàn)有技術(shù)中采用三氯化磷為原料帶來的一系列問題。
[0006]本發(fā)明提供一種雙亞磷酸三(3，3’，5，5’ -四叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚)酯的微波合成方法，其特征在于它包括以下步驟:
[0007](a)將摩爾比為1:1-10:1的亞磷酸三烷基酯、3，3’，5，5’-四叔丁基-2，2’-聯(lián)苯酚以及占原料總重量0.5-10.0%的有機氯化磷催化劑置于微波反應(yīng)裝置中，在功率為IOO-1OOOw的微波輻射下，反應(yīng)5_30分鐘，所述有機氯化磷催化劑選自芳基取代氯化磷和烷基取代氯化磷中的一種；
[0008](b)反應(yīng)完成后將反應(yīng)粗產(chǎn)品用有機溶劑重結(jié)晶，得到雙亞磷酸三(3，3’，5，5’ -四叔丁基_2，2’ -聯(lián)苯酚)酯產(chǎn)品A ；
[0009]其中，化學(xué)反應(yīng)方程式如下:
[0010]f-Bu ?-
【權(quán)利要求】
1.一種雙亞磷酸三(3，3’，5，5’ -四叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚)酯的微波合成方法，其特征在于它包括以下步驟: a)將摩爾比為1:1-10:1的亞磷酸三烷基酯、3，3’，5，5’-四叔丁基_2，2’ -聯(lián)苯酚以及占原料總重量0.5-10.0%的有機氯化磷催化劑置于微波反應(yīng)裝置中，在功率為100-1000W的微波輻射下，反應(yīng)5-30分鐘，所述有機氯化磷催化劑選自芳基取代氯化磷和烷基取代氯化磷中的一種； b)反應(yīng)完成后將反應(yīng)粗產(chǎn)品用有機溶劑重結(jié)晶，得到雙亞磷酸三(3，3’，5，5’-四叔丁基_2，2’ -聯(lián)苯酌.)酯廣品A ； 其中，化學(xué)反應(yīng)方程式如下:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，它包括以下步驟: Ca)將摩爾比為1:1-3:1的亞磷酸三烷基酯、3，3’，5，5’ -四叔丁基_2，2’ -聯(lián)苯酚以及占原料總重量2.0-5.0%的芳基取代氯化磷或烷基取代氯化磷催化劑置于微波反應(yīng)裝置中，設(shè)置微波輻射功率為200-50.0?，反應(yīng)時間為10-20分鐘，其中所述亞磷酸三烷基酯選自亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丙酯和亞磷酸三丁酯中的一種，芳基取代氯化磷選自苯基二氯化磷、二苯基氯化磷中的一種，烷基取代氯化磷為二叔丁基氯化磷； (b)反應(yīng)完成后將反應(yīng)粗產(chǎn)品用有機溶劑重結(jié)晶，得到雙亞磷酸三(3，3’，5，5’ -四叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚)酯產(chǎn)品，重結(jié)晶所用的有機溶劑選自苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、正己烷、石油醚、乙醇和乙醚中的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，它包括以下步驟: a)將摩爾比為1:1-3:1的亞磷酸三烷基酯、3，3’，5，5’-四叔丁基_2，2’ -聯(lián)苯酚以及占原料總重量2.0-5.0%的芳基取代氯化磷催化劑置于微波反應(yīng)裝置中，設(shè)置微波輻射功率為200-500?，反應(yīng)時間為10-20分鐘，其中所述亞磷酸三烷基酯選自亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯中的一種，芳基取代氯化磷選自苯基二氯化磷、二苯基氯化磷中的一種； b)反應(yīng)完成后將反應(yīng)粗產(chǎn)品用有機溶劑重結(jié)晶，得到雙亞磷酸三(3，3’，5，5’-四叔丁基-2，2’-聯(lián)苯酚)酯產(chǎn)品，重結(jié)晶所用的有機溶劑選自甲苯、正己烷、石油醚和乙酸乙酯中的一種或多種。
【文檔編號】C07F9/6574GK103467524SQ201310469684
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2013年10月10日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月10日
【發(fā)明者】李晨, 于海斌, 蔣凌云, 李繼霞, 李俊, 郝婷婷 申請人:中國海洋石油總公司, 中海油天津化工研究設(shè)計院, 中海油能源發(fā)展股份有限公司