一種八氟萘的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種八氟萘的制備方法，屬于有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域。本發(fā)明以八氯萘和氟化鹽為原料反應(yīng)生成八氟萘。作為優(yōu)選，本發(fā)明的反應(yīng)體系中還可加入溶劑和/或催化劑。本發(fā)明方法具有工藝簡單、收率高、產(chǎn)品質(zhì)量好、并適合工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點。
【專利說明】一種八氟萘的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種八氟萘的制備方法，屬于有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]八氟萘是一種重要的化工原料，在材料和催化劑領(lǐng)域中的應(yīng)用越來越廣泛?，F(xiàn)在已經(jīng)有幾種方法來合成八氟萘。1991年，Marsella等人在美國專利(US 5026929A)中報道了一種用十八氟十氫萘為原料，經(jīng)金屬鈉還原制備八氟萘的工藝。此工藝需用危險性高的金屬鈉作為還原劑，且需要在手套箱中操作，安全風(fēng)險高，可操作性差，不易放大生產(chǎn)。1996年，Kiplnger等人報道了一種用鈦金屬絡(luò)合物和氯化汞作為復(fù)合催化劑制備八氟萘的工藝(J.Am.Chem.Soc.1996, 118, 7，1805-1806.)。但此工藝所用鈦金屬絡(luò)合物價格昂貴，且氯化汞毒性較大。Ricciardi等人在2000年報道了一種用錳金屬絡(luò)合物和氯化汞作復(fù)合催化劑制備八氟萘的工藝{Inorganic Chemistry.2000, 39, 7, 1618-1620.)。但存在和上面同樣的缺點，即所用錳金屬絡(luò)合物價格昂貴，且氯化汞毒性較大。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是提供一種適合于工業(yè)化的八氟萘的制備方法，其生產(chǎn)成本低，生
產(chǎn)工藝簡單。
[0004]為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案是:本發(fā)明八氟萘的制備方法是:以八氯萘和氟化鹽為原料反應(yīng)生成 八氟萘。
[0005]優(yōu)選地，本發(fā)明所述氟化鹽為氟化鈉、氟化鉀、氟化銫中的任一種或任幾種的混合物。
[0006]優(yōu)選地，本發(fā)明可在加熱條件下反應(yīng)，較優(yōu)的反應(yīng)溫度為50°C至260°C。
[0007]優(yōu)選地，本發(fā)明所述反應(yīng)的體系中還加有溶劑。其中，八氯萘溶于溶劑中，同時氟化鹽完全溶于或部分溶于溶劑中。
[0008]優(yōu)選地，本發(fā)明所述溶劑為酮類溶劑、酰胺類溶劑、砜類溶劑、亞砜類溶劑、醇類溶劑中的一種或任幾種的混合物。
[0009]優(yōu)選地，本發(fā)明所述反應(yīng)的體系中還可加有催化劑。
[0010]優(yōu)選地，本發(fā)明所述催化劑為溴化鹽和/或碘化鹽。
[0011]優(yōu)選地，本發(fā)明所述溴化鹽為溴化鋰、溴化鈉、溴化鉀、溴化銫、溴化鎂中的任一種或任幾種的組合；所述碘化鹽為碘化鋰、碘化鈉、碘化鉀、碘化銫、碘化鎂中的任一種或任幾種的組合。
[0012]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是:其制備工藝具有工藝簡單、安全，不使用昂貴催化劑，適合工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點。作為本發(fā)明的優(yōu)選方案，反應(yīng)中可加入溴化鹽和/或碘化鹽作為催化劑，由于反應(yīng)過程中存在的溴負(fù)離子、碘負(fù)離子活性比氟負(fù)離子高，而其取代萘環(huán)上的氯后形成的碳-溴鍵、碳-碘鍵比碳-氯鍵弱，從而達(dá)到催化反應(yīng)進(jìn)行的作用?！揪唧w實施方式】
[0013]下面通過實例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但不限制本發(fā)明。
[0014]實施例1:
向反應(yīng)瓶中加入500g丙酮，20ml水和100g八氯萘，緩慢加入100g氟化鈉。加完后，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將反應(yīng)液升溫至回流。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)液降溫至室溫，加入3L水，攪拌30分鐘,過濾得八氟萘 46g。mp: 87-88 0C。19F-NMR (CCl4, 400 MHz): δ -145.8 (4F, s)，-154.5 (4F, s)。
[0015]實施例2:
向反應(yīng)瓶中加入500g丙酮，20ml水和100g八氯萘，5g碘化鈉，緩慢加入100g氟化鈉。加完后，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將反應(yīng)液升溫至50°C。反應(yīng)完后，將反應(yīng)液降溫至室溫，加入3L水，攪拌30分鐘，過濾得八氟萘35g。mp: 86-88 0Co
[0016]實施例3
向反應(yīng)瓶中加入500g乙醇和100g八氯萘，緩慢加入100g氟化鈉。加完后，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將反應(yīng)液升溫至回流。反應(yīng)完后，將反應(yīng)液降溫至室溫，加入3L水，攪拌30分鐘，過濾得八氟萘 43g。mp: 86-87 0Co
[0017]實施例4
向反應(yīng)瓶中加入500g乙醇和100g八氯萘，5g碘化鉀，緩慢加入100g氟化鈉。加完后，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將反應(yīng)液升溫至回流。反應(yīng)完后，將反應(yīng)液降溫至室溫，加入3L水，攪拌30分鐘，過濾得八氟萘45g。mp: 86-87 0Co
[0018]實施例5
向反應(yīng)瓶中加入600ml 二甲基甲酰胺和100g八氯萘，緩慢加入100g氟化鈉。加完后，將反應(yīng)液升溫至回流。反應(yīng)完后，將反應(yīng)液降溫至室溫，加入3L水，攪拌30分鐘，過濾得八氟萘 50g。mp: 86.5-88 0C。
[0019]實施例6
向反應(yīng)瓶中加入600ml 二甲基乙酰胺，20ml水，和100g八氯萘，緩慢加入378g氟化艷。加完后，將反應(yīng)液升溫160°C。反應(yīng)完后，將反應(yīng)液降溫至室溫，加入3L水,攬祥30分鐘，過濾得八氟萘53g。mp: 87-88 °C。
[0020]實施例7
向反應(yīng)瓶中加入600ml 二甲基亞砜和100g八氯萘，緩慢加入139g氟化鉀。加完后，將反應(yīng)液升溫至回流。反應(yīng)完后，將反應(yīng)液降溫至室溫，加入3L水，攪拌30分鐘，過濾得八氟萘 45g。mp: 86.5-87.5 0C。
[0021]實施例8
向反應(yīng)瓶中加入600g 二甲基砜和100g八氯萘，緩慢加入100g氟化鈉。加完后，在密閉條件下升溫至260°C。反應(yīng)完后，將反應(yīng)液降溫至室溫，加入3L水，攪拌30分鐘，過濾得產(chǎn)品八氟萘41g。mp: 86-87 0Co。
[0022]實施例9
向反應(yīng)瓶中加入400g甲醇和100g八氯萘，5g碘化鉀，緩慢加入100g氟化鈉。加完后，將反應(yīng)液升溫至回流。反應(yīng)完后，將反應(yīng)液降溫至室溫，加入3L水，攪拌30分鐘，過濾得八氣蔡 45g。mp: 86.5-88 0C。[0023]實施例10 向反應(yīng)瓶中加入500g 1，4-二氧六環(huán)和100g八氯萘，5g碘化鉀，緩慢加入100g氟化鈉。加完后，升溫至回流。反應(yīng)完后，將反應(yīng)液降溫至室溫，加入3L水，攪拌30分鐘，過濾得八氟萘 35g。mp: 86.5-87.5 0Co
[0024]實施例11
向反應(yīng)瓶中加入500g 1，4-二氧六環(huán)，20ml水，和100g八氯萘，5g碘化鎂，緩慢加入100g氟化鈉。加完后，將反應(yīng)液升溫至回流。反應(yīng)完后，將反應(yīng)液降溫至室溫，加入3L水，攪拌30分鐘，過濾得八氟萘32g。mp: 86-87 °C。
[0025]實施例12
向反應(yīng)瓶中加入400g四氫呋喃，水，和100g八氯萘，5g碘化鉀，緩慢加入100g氟化鈉。加完后，將反應(yīng)液升溫至回流。反應(yīng)完后，將反應(yīng)液降溫至室溫，減壓濃縮至干，加入3L水，攪拌30分鐘，過濾得八氟萘36g。mp: 85-87 0Co
[0026]實施例13
向反應(yīng)瓶中加入500g乙醇和100g八氯萘，5g溴化鉀，緩慢加入100g氟化鈉。加完后，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將反應(yīng)液升溫至回流。反應(yīng)完后，將反應(yīng)液降溫至室溫，加入3L水，攪拌30分鐘，過濾得八氟萘32g。mp: 86-87 0Co
[0027]實施例14
向反應(yīng)瓶中加入500g乙醇和100g八氯萘，5g溴化鈉，緩慢加入139g氟化鉀。加完后，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將反應(yīng)液升溫至回流。反應(yīng)完后，將反應(yīng)液降溫至室溫，加入3L水，攪拌30分鐘，過濾得八氟萘35g。mp: 86.5-88 0Co
[0028]需要說明的是，在本發(fā)明中，催化劑可以是溴化鋰、溴化鈉、溴化鉀、溴化銫、溴化鎂、碘化鋰、碘化鈉、碘化鉀、碘化銫、碘化鎂中的任一種或任幾種的組合。由于反應(yīng)過程中存在的溴負(fù)離子、碘負(fù)離子活性比氟負(fù)離子高，而其取代萘環(huán)上的氯后形成的碳-溴鍵和碳-碘鍵比碳-氯鍵弱，從而達(dá)到催化反應(yīng)進(jìn)行的作用。
【權(quán)利要求】
1.一種八氟萘的制備方法，其特征是:以八氯萘和氟化鹽為原料反應(yīng)生成八氟萘。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的八氟萘的制備方法，其特征是:所述氟化鹽為氟化鈉、氟化鉀、氟化銫中的任一種或任幾種的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的八氟萘的制備方法，其特征是:所述反應(yīng)的反應(yīng)溫度為50°C 至 260°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的八氟萘的制備方法，其特征是:所述反應(yīng)的體系中還加有溶劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的八氟萘的制備方法，其特征是:所述溶劑為酮類溶劑、酰胺類溶劑、砜類溶劑、亞砜類溶劑、醇類溶劑中的一種或任幾種的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的八氟萘的制備方法，其特征是:所述反應(yīng)的體系中還加有催化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的八氟萘的制備方法，其特征是:所述催化劑為溴化鹽和/或碘化鹽。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的八氟萘的制備方法，其特征是:所述溴化鹽為溴化鋰、溴化鈉、溴化鉀、溴化銫或溴化鎂中的一種或任幾種的混合物；所述碘化鹽為碘化鋰、`碘化鈉、碘化鉀、碘化銫或碘化鎂中的一種或任幾種的混`合物。
【文檔編號】C07C17/20GK103497088SQ201310478055
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2013年10月14日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月14日
【發(fā)明者】黃建, 譚翔暉, 周忱, 孫燕萍, 高志偉, 紹永奇, 羅林風(fēng) 申請人:浙江凱普化工有限公司