一種制備2,2’-聯(lián)吡啶-4,4-(5-己基-2-噻吩)的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種制備2,2’-聯(lián)吡啶-4,4-(5己基-2-噻吩)的方法，屬于有機(jī)合成領(lǐng)域。包括如下步驟：①將氯化鋅、四氫呋喃與格式試劑反應(yīng)制備得到鋅試劑待用；②氮?dú)獗Ｗo(hù)環(huán)境下，將4,4-二溴-2,2-聯(lián)吡啶與鋅試劑在催化體系1,2-雙(二苯基膦)乙烷氯化鎳、三苯基膦和二甲基甲酰胺下反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)冷卻、過濾、洗滌、重結(jié)晶等步驟精制后得2,2’-聯(lián)吡啶-4,4-(5-己基-2-噻吩)產(chǎn)品。該方法原料成本低，生成的中間體無毒，反應(yīng)過程易控制，環(huán)境污染小，具有很好的工業(yè)價值。
【專利說明】—種制備2’ 2，-聯(lián)吡啶-4’ 4-(5-己基-2-噻吩)的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種制備2，2’-聯(lián)吡啶-4，4-(5-己基_2_噻吩)的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]2，2’ -聯(lián)吡啶及其衍生物是一類重要的化工和藥物合成中間體，具有獨(dú)特的螯合作用，能與許多金屬離子反應(yīng)生成金屬絡(luò)合物，被廣泛應(yīng)用于金屬催化劑的配體、發(fā)光材料、醫(yī)藥中間體，以及光敏化劑等諸多領(lǐng)域。2，2’ -聯(lián)吡啶-4，4-(5-己基-2-噻吩)是一種4，4位取代的2，2’-聯(lián)吡啶衍生物，可作為多種金屬催化劑配體使用，引起了人們高度的關(guān)注。[0003]最早的聯(lián)吡啶衍生物合成方法是厄爾曼反應(yīng)，隨后Suzuki在1979年報道了Sunuk1-Miyaura反應(yīng)，該反應(yīng)以鈀作催化劑，在三苯基膦參與下，鹵代芳香烴偶聯(lián)。但現(xiàn)有合成方法存在產(chǎn)率較低、催化劑昂貴、中間體毒性大、產(chǎn)品難以分離提純等問題，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。為此，目前急需對其制備工藝進(jìn)行改進(jìn)。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]針對現(xiàn)有工藝的不足，本發(fā)明目的是提供一種反應(yīng)平緩、毒性低、收率高，且成本低廉、具有較高工業(yè)應(yīng)用價值的改進(jìn)方法。
[0005]為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明以格氏試劑、4，4- 二溴-2，2-聯(lián)吡啶為主要原料制備得到2,2，-聯(lián)吡啶-4，4- (5-己基-2-噻吩)。具體采用如下技術(shù)方案:
通過以下兩個步驟實現(xiàn):
①鋅試劑的制備:氮?dú)獗Ｗo(hù)下在反應(yīng)瓶中依次加入氯化鋅(ZnCl2)、四氫呋喃(THF)，攪拌下滴加格式試劑，6(T65°C反應(yīng)制得結(jié)構(gòu)如式I的鋅試劑待用。
【權(quán)利要求】
1.一種2，2’-聯(lián)吡卩定_4，4-(5-己基-2-喔吩)的制備方法，其特征在于，通過以下步驟實現(xiàn): ①鋅試劑的制備:氮?dú)獗Ｗo(hù)下在反應(yīng)瓶中依次加入氯化鋅、四氫呋喃，攪拌下滴加格式試劑，6(T65°C反應(yīng)，制得結(jié)構(gòu)如式I的鋅試劑待用；
2.如權(quán)利要求1所述的2，2’-聯(lián)吡啶-4，4-(5-己基-2-噻吩)的制備方法，其特征在于，步驟②中4，4-二溴-2，2-聯(lián)吡啶、1，2-雙(二苯基膦)乙烷氯化鎳、三苯基膦、二甲基甲酰胺的質(zhì)量比為:1:0.01~0.1:2~5:5~20。
3.如權(quán)利要求1所述的2，2’-聯(lián)吡啶-4，4-(5-己基-2-噻吩)的制備方法，其特征在于，步驟②中鋅試劑加入量是4，4- 二溴-2，2-聯(lián)吡啶質(zhì)量的2飛倍。
4.如權(quán)利要求1-3其中之一所述的2，2’-聯(lián)吡啶-4，4-(5-己基-2-噻吩)的制備方法，其特征在于，步驟②中石油醚的用量是固體質(zhì)量的:3`8倍；二氯甲烷的加入量為固體質(zhì)量的4~10倍，活性炭的加入量為固體質(zhì)量的0.03^0.1倍；重結(jié)晶用乙酸乙酯、石油醚以1:2飛體積比的混合液結(jié)晶。
【文檔編號】C07D409/14GK103554094SQ201310580687
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2013年11月19日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月19日
【發(fā)明者】胡孝倫, 王建莉, 楊勇, 石田麗, 徐亞娟 申請人:鄭州西格瑪化工有限公司