制備2-烷硫基喹啉衍生物的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種制備2-烷硫基喹啉衍生物的制備方法。該方法步驟如下：依次將式Ⅱ所示化合物、式Ⅲ所示化合物和三氟甲磺酸酯放入反應容器中，再加入溶劑混勻進行連續(xù)的親電反應，反應完畢得到所述式I所示2-烷硫基喹啉衍生物。該方法科學合理，可以合成得到其它方法不能合成的2-烷硫基喹啉衍生物，而且還具有合成產(chǎn)率高、選擇性好、產(chǎn)品易于純化、合成過程中沒有引入任何金屬等特點。
【專利說明】制備2-烷硫基喹啉衍生物的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種制備2-烷硫基喹啉衍生物的方法。
【背景技術】
[0002]喹啉，也叫做苯并吡啶、氮雜萘，是一個雜環(huán)芳香性有機化合物，其芳香性很強，苯環(huán)部分容易在5，8兩位上發(fā)生親電取代反應，很容易生成5，8-取代的喹啉衍生物。喹啉及其衍生物是一種重要的精細化工原料，主要用于合成醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥和多種化學助劑。許多喹啉化合物都是重要醫(yī)藥中間體，而且近年來許多含喹啉環(huán)的新型藥物被不斷開發(fā)出來，喹啉本身最初也是從抗瘧藥物奎寧經(jīng)過蒸餾而得到。喹啉及喹啉衍生物如2-烷硫基喹啉衍生物也可以合成酸性染料黃3、直接黃22、溶劑黃33和Palanil黃3G，這些品種都是黃色染料的主導品種；喹啉類花青染料目前仍是彩色照相的重要光敏物質(zhì)，不同數(shù)量的喹啉環(huán)組成，可使光的敏感區(qū)域從紫外光到紅外光或其中任意一段。喹啉衍生物還是許多重要的農(nóng)藥品種，如7-氯喹啉N-氧化物可作為谷物種植中闊葉雜草的除草劑；取代8-氨基喹啉具有植物性毒素活性，可以制備除草劑。喹啉及其衍生物作化學助劑也被廣泛地應用，如喹啉及其衍生物的N-氧化物，都能作為配位體和許多金屬離子形成絡合物，作為重要的分析化學試劑；喹啉化合物也可作為緩蝕劑，如在水泥中加入喹啉或其鉻酸鹽，可以防止混凝土中鋼筋腐蝕；汽車抗凍液中加入2-氯喹啉、4-氨基喹啉、8-硝基或羥基喹啉作為緩蝕劑效果明顯。喹啉衍生物作為催化劑應用在多種石油工業(yè)合成中，如喹啉的鋰絡合物可作為丙烯醛和甲基丙烯醛的1，4加成聚合的催化劑。喹啉及其衍生物，也是很好的溶劑和萃取劑，特別是稠環(huán)芳香化合物的溶劑，隨著喹啉化合物應用領域的逐漸開拓，喹啉系列化合物研究開發(fā)與生產(chǎn)具有良好市場前景
[0003]喹啉的制備方法目前有:一)煤焦油提取法，在萘油加工過程中，稀硫酸洗滌萘油時所產(chǎn)生的廢酸中就溶有硫酸喹啉，一般含量約為20%，用二甲苯做萃取劑，抽提掉廢酸中的中性油類后，用氫氧化鈉中和游離酸，中和后粗喹啉進行精餾處理可獲得含量80%左右工業(yè)喹啉。二)Skraup法，將苯胺和甘油的混合物與硝基苯和濃硫酸一起加熱，即可得到喹啉，該法是目前工業(yè)化生產(chǎn)主導方法。三)Doebner-Von miller法,芳香胺和醒類化合物在濃鹽酸存在共熱，可生產(chǎn)相應取代喹啉。四)Combes法，將芳香胺與3 - 二羰基化合物在酸性環(huán)境中進行縮合，可以得到喹啉環(huán)。不論是工業(yè)生產(chǎn)還是實驗室中制備喹啉，所得2-烷硫基喹啉衍生物的產(chǎn)率都很低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明提供的制備式I所示2-烷硫基喹啉衍生物的方法，包括如下步驟:
[0005]依次將式II所示化合物、式III所示化合物和三氟甲磺酸酯放入反應容器中，再加入溶劑混勻進行連續(xù)的親電反應，反應完畢得到所述式I所示2-烷硫基喹啉衍生物；
[0006]
【權利要求】
1.一種制備式I所示2-烷硫基喹啉衍生物的方法，包括如下步驟: 依次將式II所示化合物、式III所示化合物和三氟甲磺酸酯放入反應容器中，再加入溶劑混勻進行連續(xù)的親電反應，反應完畢得到所述式I所示2-燒硫基喹啉衍生物；
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:所述R1為苯基、甲基、乙基、溴、-CO2Et或氫原子； 所述R2為苯基或乙基； 所述R中，C1-C4的烷基為甲基；C1-C2的烷氧基為甲氧基； 所述R3為甲基或乙基。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其特征在于:所述三氟甲磺酸酯選自三氟甲磺酸甲酯和三氟甲磺酸乙酯中的至少一種。
4.根據(jù)權利要求1-3任一所述的方法，其特征在于:所述式II所示化合物、式III所示化合物和三氟甲磺酸酯的投料摩爾比為(1.2-1.5):1:(2.0-3.0)。
5.根據(jù)權利要求1-4任一所述的方法，其特征在于:所述反應步驟中，溫度為120-130°C ;時間為8-15小時。
6.根據(jù)權利要求1-5任一所述的方法，其特征在于:所述溶劑選自二氯甲烷和二氯乙烷中的一種。
【文檔編號】C07D221/08GK103601677SQ201310581502
【公開日】2014年2月26日 申請日期:2013年11月19日 優(yōu)先權日:2013年11月19日
【發(fā)明者】席嬋娟, 趙鵬 申請人:清華大學