制備3,7,11-三甲基-2,4,6,10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的方法及其應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，公開了一種3,7,11-三甲基-2,4,6,10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的制備方法及其應(yīng)用。本發(fā)明方法先在惰性氣體保護(hù)下，在有機(jī)溶劑及堿存在下對(duì)C10膦酸酯在-40～30℃溫度條件下進(jìn)行重排解離反應(yīng)；重排解離完畢后，加入C5醛，在有機(jī)溶劑及堿存在下，在-40～30℃溫度條件下進(jìn)行Wittig-Horner縮合反應(yīng)。本發(fā)明制得的目標(biāo)產(chǎn)物3,7,11-三甲基-2,4,6,10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯（1），工藝路線簡(jiǎn)捷，原料易得，成本低，極具工業(yè)價(jià)值。
【專利說明】制備3, 7, 11 -三甲基-2, 4, 6, 10-十二烷基四烯-1 -醇乙酸酯的方法及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，尤其涉及一種3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的制備方法及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯(1，以下簡(jiǎn)稱C15乙酸酯)具有特殊的萜烯結(jié)構(gòu)，作為類胡蘿卜素前體具有良好的應(yīng)用前景，其水解可以制備得到番茄紅素的重要中間體3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇。目前3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯(I)的主要是以芳樟醇(2)為原料先與苯磺酸鈉反應(yīng)得到ClO砜(3)，再與Π-烯丙基鈀絡(luò)合物(4)反應(yīng)得到C15砜(5)，最后脫去苯磺?；玫侥繕?biāo)產(chǎn)物3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯(I) (Journalof Organic Chemistry, 1978，43 (25): 4769-4774)。反應(yīng)方程式如下:
[0003]
【權(quán)利要求】
1.一種制備3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的方法，其特征在于，包括如下步驟: 步驟I):在惰性氣體保護(hù)下，在有機(jī)溶劑中，將原料3，7- 二甲基-1，6-辛二烯-膦酸二乙酯和堿混合，控制反應(yīng)溫度為-40~30°C，進(jìn)行重排解離反應(yīng)，使原料充分解離重排變?yōu)樘钾?fù)尚子； 步驟2):重排解離完畢后，加入2-甲基-4-乙酰氧基-2- 丁烯醛，控制溫度為-40~300C，進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯+醇乙酸酯； 步驟3):縮合反應(yīng)結(jié)束后，加入水和有機(jī)溶劑，分層，取有機(jī)相蒸餾除去有機(jī)溶劑后，得到目標(biāo)產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯的方法，其特征在于:所述的步驟I)中堿的摩爾用量為2-甲基-4-乙酰氧基-2- 丁烯醛摩爾用量的0.8-1.2倍。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯的方法，其特征在于:所述的3，7-二甲基-1，6-辛二烯-膦酸二乙酯的摩爾用量為2-甲基-4-乙酰氧基-2- 丁烯醛摩爾用量的0.8-1.2倍。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯的方法，其特征在于:所述的有機(jī)溶劑為乙醚、四氫呋喃、二甲基甲酰胺DMF、二甲基亞砜DMSO或甲苯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯的方法，其特征在于:所述的重排解離反應(yīng)溫度為-40~30°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯的方法，其特征在于:所述的縮合反應(yīng)溫度為-40~30°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯的方法，其特征在于:所述的堿采用有機(jī)堿。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯的方法，其特征在于:所述的堿采用醇類的堿金屬鹽或烷基鋰。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯的方法，其特征在于:所述的堿采用乙醇鈉、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、丁基鋰、LDA任一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一所述的3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的應(yīng)用，其特征在于:所述的3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯用于水解制備番茄紅素中間體3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇。
【文檔編號(hào)】C07C67/293GK103553916SQ201310601249
【公開日】2014年2月5日 申請(qǐng)日期:2013年11月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月22日
【發(fā)明者】沈潤(rùn)溥, 宋小華, 吳春雷, 高曉忠, 劉偉, 鐘曉娟, 張珍珍, 吳毅斌 申請(qǐng)人:紹興文理學(xué)院