萜類化合物3,7,11-三甲基-2,4,6,10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的制備方法及應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及有機(jī)合成【技術(shù)領(lǐng)域】，公開了一種萜類化合物3,7,11-三甲基-2,4,6,10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的制備方法及其應(yīng)用，本發(fā)明先在惰性氣體保護(hù)下，在有機(jī)溶劑及堿存在下對(duì)C10膦酸酯在-40～30℃溫度條件下進(jìn)行解離反應(yīng)；解離完畢后，加入C5醛，在有機(jī)溶劑及堿存在下，在-40～30℃溫度條件下進(jìn)行Wittig-Horner縮合反應(yīng)。本發(fā)明制得的目標(biāo)產(chǎn)物3,7,11-三甲基-2,4,6,10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯（1），工藝路線簡捷，原料易得，成本低，極具工業(yè)價(jià)值。
【專利說明】萜類化合物3, 7, 11-三甲基-2, 4, 6, 10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的制備方法及應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)合成【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及了一種萜類化合物3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的制備方法及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯(I)(以下簡稱C15乙酸酯)具有特殊的萜烯結(jié)構(gòu)，作為類胡蘿卜素前體具有良好的應(yīng)用前景，其水解可以制備得到番茄紅素的重要中間體3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇。目前3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯(I)的制備方法主要是以芳樟醇(2)為原料先與苯磺酸鈉反應(yīng)得到ClO砜(3)，再與Π -烯丙基鈀絡(luò)合物(4)反應(yīng)得到C15砜(5)，最后脫去苯磺?；玫侥繕?biāo)產(chǎn)物3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯(I)(Journal of Organic Chemistry, 1978，43 (25): 4769-4774)。反應(yīng)方程式如下:
[0003]
【權(quán)利要求】
1.一種萜類化合物3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯的制備方法，其特征在于，其制備方法包括以下步驟: 步驟I):在惰性氣體保護(hù)下，在有機(jī)溶劑及堿存在條件下對(duì)3，7- 二甲基-2，6-辛二烯-膦酸二乙酯進(jìn)行解離反應(yīng)； 步驟2):解離完畢后，加入2-甲基-4-乙酰氧基-2- 丁烯醛，進(jìn)行Wittig-Horner縮合反應(yīng)得到3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯； 步驟3):上述縮合反應(yīng)結(jié)束后，加入水和有機(jī)溶劑進(jìn)行分層，其副產(chǎn)物膦酸二乙酯鈉鹽溶解在水中，產(chǎn)物3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯在有機(jī)相中，有機(jī)相蒸餾除去有機(jī)溶劑后即得目標(biāo)產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萜類化合物3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的制備方法，其特征在于:所述的堿的摩爾用量為2-甲基-4-乙酰氧基-2- 丁烯醛摩爾用量的0.8-1.2倍。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的萜類化合物3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中所述的堿為有機(jī)堿。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的萜類化合物3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中所述的堿為醇類的堿金屬鹽或烷基鋰。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的萜類化合物3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中所述的堿為乙醇鈉、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、丁基鋰、二異丙胺基鋰中任一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萜類化合物3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的制備方法，其特征在于:所述的3，7- 二甲基-2，6-辛二烯-膦酸二乙酯的摩爾用量為2-甲基-4-乙酰氧基-2- 丁烯醛摩爾用量的0.8-1.2倍。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萜類化合物3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的制備方法，其特征在于:所述的有機(jī)溶劑為乙醚、四氫呋喃、二甲基甲酰胺DMF、二甲基亞砜DMS0、甲苯中的任一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萜類化合物3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中的解離反應(yīng)的反應(yīng)溫度為-40~30°C。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萜類化合物3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的制備方法，其特征在于:所述的步驟2)中的縮合反應(yīng)的反應(yīng)溫度為-40~30°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一方法制備得到的萜類化合物3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯用于水解制備番茄紅素中間體3，7，11-三甲基-2, 4, 6, 10-十二烷基四烯-1-醇。
【文檔編號(hào)】C07C67/293GK103553918SQ201310601437
【公開日】2014年2月5日 申請(qǐng)日期:2013年11月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月22日
【發(fā)明者】沈潤溥, 宋小華, 吳春雷, 高曉忠, 劉偉, 潭艷, 於紅艷, 吳毅斌 申請(qǐng)人:紹興文理學(xué)院