雙金屬改性sba-15催化劑、其制備方法及應(yīng)用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】雙金屬改性SBA-15催化劑、其制備方法及應(yīng)用，它涉及一種雙金屬改性催化劑、其制備方法及應(yīng)用。本發(fā)明是要解決現(xiàn)有用于氣相選擇性催化氧化醇制備相應(yīng)醛或酮的催化劑不能兼顧低溫、高選擇性、高活性、較好的溫度耐受性、較長(zhǎng)的使用壽命，而且催化劑的制備過(guò)程復(fù)雜的問(wèn)題。本發(fā)明雙金屬改性SBA-15催化劑的分子式為xCu-yAg/SBA-15，其中所述的x和y分別為金屬Cu和金屬Ag在催化劑中的質(zhì)量百分含量。制備方法：將SBA-15載體浸漬到Cu2+/Ag+混合水溶液中，經(jīng)加熱磁力攪拌、烘干、焙燒制得。本發(fā)明可將雙金屬改性SBA-15催化劑用于低溫氣相選擇性催化氧化醇制備相應(yīng)醛或酮中作為催化劑使用。
【專(zhuān)利說(shuō)明】雙金屬改性SBA-15催化劑、其制備方法及應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種雙金屬改性催化劑、其制備方法及應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]純硅SBA-15介孔分子篩具有長(zhǎng)程有序的一維孔道結(jié)構(gòu)，介孔尺寸可在4.6nm?30nm范圍內(nèi)調(diào)控，孔壁較厚，比表面積高，水熱穩(wěn)定性好，且表面存在大量的硅羥基，易于改性。同時(shí)，利用其規(guī)整納米空間的限域作用制備納米活性相是制備功能性納米材料的有效方法之一，因此被廣泛應(yīng)用于催化和吸附工業(yè)。
[0003]雙金屬改性催化劑，因同時(shí)存在金屬間和活性組分與載體間的相互作用，常常產(chǎn)生優(yōu)于單金屬的一些效應(yīng)。
[0004]近年來(lái)，以Cu作為第二金屬摻雜的雙金屬改性負(fù)載型催化劑在眾多反應(yīng)中均表現(xiàn)出卓越的催化性能。
[0005]Li (Applied Catalysis A:General, 2012，433 - 434，146 - 151)等人以 SiO2 為載體制備的Au-Cu合金納米粒子用于以O(shè)2為氧化劑的醇液相選擇性氧化的反應(yīng)中。研究發(fā)現(xiàn)，金屬間的協(xié)合效應(yīng)使催化劑對(duì)多種醇的選擇性氧化均具有很好的催化活性與選擇性，將具有代表性的催化劑Aii5CUl/Si02用于苯甲醇的選擇性氧化制備苯甲醛時(shí)，苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為97%，選擇性達(dá)到99%。
[0006]Xu 等人(Chinese Journal of Catalysis, 2013, 34:341 - 350)以 Cu 作為第二金屬，制備了不同Cu摻雜量的Cu/V0x-Ti02復(fù)合催化劑，并用于液相苯直接羥基化制苯酚的反應(yīng)中，研究發(fā)現(xiàn)Cu的摻雜有效地促進(jìn)了 VOx物種在載體TiO2上的分散和VOx物種的還原，并提高了催化劑的熱穩(wěn)定性；Cu含量為0.75%的Cu (0.75) /V0x-Ti02催化劑活性較高，苯酚收率和選擇性分別達(dá)到25.6%和92%。
[0007]Habimana 等人(Journal of Natural Gas Chemistry, 2009, 18:392 - 398)米用浸潰法制備了 Ni含量為12.5%，Cu含量為I?10%的12.5%Ni/Cu/SBA_15催化劑并用于甲烷部分氧化制取合成氣的反應(yīng)中，研究發(fā)現(xiàn)Cu和Ni物種之間以及活性組分與載體間存在的相互作用在保證較高的催化活性下，顯著提高了催化劑的氧化還原性能；使用12.5%Ni/2.5%Cu/SBA-15,反應(yīng)溫度為850°C時(shí)，CH4轉(zhuǎn)化率達(dá)到97.9%，對(duì)CO和H2的選擇性分別達(dá)到98.0%和96.0%。
[0008]Zheng 等 人(Journal of Molecular CatalysisA:Chemical, 2012, 357:106 - 111)米用 surfactant-protected colloidal 法制備雙金屬改性Ag95-Cu5/BaC03催化劑，用于以分子氧為氧化劑的丙烯環(huán)氧化制備環(huán)氧丙烷的反應(yīng)中，研究發(fā)現(xiàn)，摻雜少量的Cu與Ag之間的協(xié)合效應(yīng)有效地抑制了 Ag顆粒的團(tuán)聚，并顯著提高了催化劑的催化性能，丙烯的轉(zhuǎn)化率為3.6%，環(huán)氧丙烷的選擇性達(dá)到最大值為55.1%。
[0009]醇類(lèi)化合物氧化制備醛和酮的反應(yīng)在有機(jī)合成中占有極其重要的地位，大量應(yīng)用于精細(xì)化學(xué)品和有機(jī)中間體的合成中。
[0010]苯甲醛是最簡(jiǎn)單的芳香醛，俗稱(chēng)苦杏仁油。它是一種重要的有機(jī)化工原料，主要用作生產(chǎn)扁桃酸、月桂醛、苯甲酸芐酯，也是染料、香料及藥品(麻黃堿)工業(yè)的重要中間體。
[0011]近年來(lái)，以分子氧為氧化劑，采用固體催化劑，利用固定床反應(yīng)器，氣固相選擇性催化氧化苯甲醇生成苯甲醛，由于反應(yīng)過(guò)程無(wú)溶劑、副產(chǎn)物少、產(chǎn)物易分離，催化劑再處理比較簡(jiǎn)單易行且連續(xù)反應(yīng)易于工業(yè)化生產(chǎn)，反應(yīng)工藝綠色環(huán)保而備受青睞。
[0012]溫度是影響苯甲醇?xì)庀噙x擇性催化氧化反應(yīng)制備苯甲醛的重要因素，溫度升高會(huì)導(dǎo)致目標(biāo)產(chǎn)物苯甲醛過(guò)氧化生成苯甲酸，使目標(biāo)產(chǎn)物選擇性下降，副產(chǎn)物增加，而且高溫反應(yīng)，能耗加大，安全隱患增加，不利于節(jié)能環(huán)保和安全生產(chǎn)，不符合可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略。近年來(lái)，低溫氣相選擇性催化氧化苯甲醇生成苯甲醛，反應(yīng)溫度低，不僅有利于提高目的產(chǎn)物選擇性，提高活性位的壽命，而且節(jié)能環(huán)保，引起人們?cè)絹?lái)越多的重視。
[0013]Rossi 等人(Chemical Communications, 2003, 378-379)以 HAuCl4 水溶液為前軀體，用浸潰法制備了 Au/SiOjt化劑。當(dāng)金負(fù)載量為1%時(shí)，在反應(yīng)溫度為250°C?280°C時(shí)，苯甲醛的選擇性大約99.5%，苯甲醇轉(zhuǎn)化率僅控制在50%?75%。較低的轉(zhuǎn)化率，為科研工作者的進(jìn)一步研究提供了方向。
[0014]Cristin 等人(Journal of Catalysis, 2008，260:384-386)對(duì)該實(shí)驗(yàn)進(jìn)行了更深入的研究，以混合的HAuC14、CuCl2水溶液為前軀體，采用浸潰法制備了 Au-Cu雙金屬SiO2催化劑，金銅總負(fù)載量為1%，當(dāng)n(Au)/n(Cu)=4時(shí)，在反應(yīng)溫度為313°C時(shí)，苯甲醇轉(zhuǎn)化率為98%，苯甲醛選擇性達(dá)到99%以上。但是反應(yīng)溫度遠(yuǎn)高于苯甲醇的汽化溫度(205.7°C )，因此不符合節(jié)能減排的綠色生產(chǎn)要求。
[0015]Zhao 等人(Chemical Communications, 2011, 47:9642-9644)米用電沉積方法將Au顆粒負(fù)載在N1-fiber載體上，制得了 Au/Ni_纖維催化劑，反應(yīng)溫度280°C時(shí)，當(dāng)金負(fù)載量為4%，苯甲醇的轉(zhuǎn)化率達(dá)到了 99%，苯甲醛選擇性高達(dá)98%。該催化劑反應(yīng)溫度雖有所減少,但Au負(fù)載量較大致使其生產(chǎn)成本顯著提高。
[0016]Galen D.Stucky 等人(J.Am.Chem.Soc.2009，131:15568-15569)報(bào)道 了介孔K-Cu-TiO2催化劑在氣相催化氧化苯甲醇制苯甲醛中的應(yīng)用。作者采用浸潰的方法制得催化劑，在203°C?223°C的溫度下，苯甲醇轉(zhuǎn)化率達(dá)72%，苯甲醛選擇性大于98%。該催化劑對(duì)反應(yīng)溫度的控制要求比較嚴(yán)格，溫度高于250°C時(shí)，反應(yīng)物會(huì)完全氧化生成苯甲酸。
[0017]目前的研究現(xiàn)狀，促使科研人員進(jìn)一步開(kāi)發(fā)一種兼顧低溫、高選擇性、高活性和耐受溫度寬等多種優(yōu)點(diǎn)的催化劑。
[0018]Ag基負(fù)載型催化劑由于制備方法簡(jiǎn)單、活性組分高度分散、活性高、選擇性強(qiáng)、且具有較高的活性表面積、價(jià)格較Au基催化劑顯著降低等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于二甲基草酸加氫合成乙醇酸甲酯、甲醛的氧化消除、烷基取代的芳香烴的選擇氧化合成酮、醛類(lèi)-炔烴-胺類(lèi)化合物的三元復(fù)合反應(yīng)、CO氧化、苯甲醇選擇性氧化制備苯甲醛等反應(yīng)中，并展現(xiàn)出很好的催化性能。
[0019]Tsuruya等人(Journal of Catalysis, 2005，234:308-317)米用浸潰法將Ag負(fù)載于SiO2上，并將其用于苯甲醇?xì)庀啻呋趸票郊兹┑姆磻?yīng)中。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，Ag/Si02催化劑對(duì)苯甲醇?xì)庀嘌趸磻?yīng)具有較好的催化活性。反應(yīng)溫度為320°C時(shí)，苯甲醛收率為80%，選擇性接近100%。但是反應(yīng)溫度遠(yuǎn)高于苯甲醇的汽化溫度。
[0020]Sawayama等人(Ind Eng Chem Res, 2006，45:8837-8845)報(bào)道了 Ag 負(fù)載型催化劑
在氣相催化氧化苯甲醇制苯甲醛中的應(yīng)用。作者在文獻(xiàn)中用浸潰法合成了不同載體(SiO2/CaO)的Ag負(fù)載催化劑，以及在此基礎(chǔ)上的K/Ag/SiOjt化劑。系統(tǒng)考察了催化劑焙燒溫度、反應(yīng)時(shí)間以及反應(yīng)溫度對(duì)催化劑活性的影響。反應(yīng)收率最高達(dá)到84.2%。雖然催化劑在較低溫度下對(duì)苯甲醛的選擇性很高，但是轉(zhuǎn)化率卻不盡人意。
[0021]Mao 等人(Catalysis Communication, 2009, 10:1376-1379)通過(guò)燒結(jié)-初濕浸潤(rùn)法制得整體式Ni微纖結(jié)構(gòu)化材料負(fù)載銀催化劑Ag/N1-f iber，將其用于醇的氣相選擇性氧化反應(yīng)中。在反應(yīng)溫度為380°C，轉(zhuǎn)化率為84%，選擇性為94%。之后該課題組的Deng等人(Applied Catalysis B:Environmental, 2010，99:222-228)嘗試米用預(yù)浸濕法，制備 Ag/N1-fiber-M催化劑，在反應(yīng)溫度為300°C時(shí)，即可使轉(zhuǎn)化率和選擇性達(dá)到97%以上。
[0022]Jia 等人(Microporous Mesoporous Materials, 2012, 149:158)通過(guò)原位引入銀活性組分的方法制得了 Ag-HMS介孔分子篩，反應(yīng)溫度為310°C時(shí)，催化劑對(duì)苯甲醇的轉(zhuǎn)化率接近于100%，苯甲醛的選擇性可達(dá)96%，但是Ag-HMS介孔分子篩中德銀晶粒在高溫條件下容易快速團(tuán)聚導(dǎo)致催化活性下降。
[0023]以上催化劑明顯體現(xiàn)出Ag基催化劑對(duì)苯甲醇?xì)庀嘌趸磻?yīng)有很好的催化活性和選擇性，但在此基礎(chǔ)上降低反應(yīng)溫度仍是一個(gè)挑戰(zhàn)。
[0024]CN102139224A中公開(kāi)了一種用于低溫氣相合成苯甲醛的催化劑及其制備方法，以M-Ag-HMS (M為堿金屬、堿土金屬或稀土金屬元素)為催化劑，反應(yīng)溫度在215°C?220°C下，苯甲醇的轉(zhuǎn)化率達(dá)到94.71%，苯甲醛的選擇性為97.56%。然而催化劑的溫度的耐受性較差，反應(yīng)溫度為320°C時(shí)，苯甲醇的轉(zhuǎn)化率下降到64.11%，苯甲醛的選擇性為95.53%。Ma等人(Chinese Journal of Catalysis, 2013)用浸潰法制備了 Ag/SBA-15,并用于苯甲醇?xì)庀噙x擇氧化合成苯甲醛，反應(yīng)溫度為240°C時(shí)，轉(zhuǎn)化率和選擇性均達(dá)到94%以上，由于反應(yīng)過(guò)程中Ag的團(tuán)聚、流失以及積炭的發(fā)生致使其使用壽命較短。
[0025]綜上所述，現(xiàn)有用于氣相選擇性催化氧化醇制備相應(yīng)醛或酮的催化劑不能兼顧低溫、高選擇性、高活性、較好的溫度耐受性、價(jià)格低廉以及使用壽命長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn)，且制備過(guò)程復(fù)雜。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0026]本發(fā)明是要解決現(xiàn)有用于氣相選擇性催化氧化醇制備相應(yīng)醛或酮的催化劑不能兼顧低溫、高選擇性、高活性、較好的溫度耐受性、較長(zhǎng)的使用壽命，而且催化劑的制備過(guò)程復(fù)雜的問(wèn)題，而提供雙金屬改性SBA-15催化劑、其制備方法及應(yīng)用。
[0027]本發(fā)明雙金屬改性SBA-15催化劑的分子式為xCu-yAg/SBA-15，其中所述的x為金屬Cu在催化劑中的質(zhì)量百分含量，X為0.01%?20% ;所述的y為金屬Ag在催化劑中的質(zhì)量百分含量，y為1%?30%。
[0028]本發(fā)明雙金屬改性SBA-15催化劑的制備方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0029]將SBA-15載體浸潰在Cu2+/Ag+混合水溶液中，然后在溫度為20°C?100°C和速度為60轉(zhuǎn)/min?1000轉(zhuǎn)/min的條件下磁力攪拌2h?24h,過(guò)濾,得到固體催化劑,然后將得到的固體催化劑置于溫度為50°C?200°C的烘箱中干燥Ih?48h，再置于400°C?700°C溫度下焙燒Ih?24h，即得到雙金屬改性SBA-15催化劑xCu-yAg/SBA-15 ;其中所述的x為金屬Cu在催化劑中的質(zhì)量百分含量，X為0.01%?20% ;所述的y為金屬Ag在催化劑中的質(zhì)量百分含量，y為1%?30% ;所述的Cu2+Ag+混合水溶液中陽(yáng)離子為Cu2+和Ag+，且所述的Cu2VAg+混合水溶液中Cu2+的濃度為0.0Olmol/L?5mol/L，所述的Cu2+/Ag+混合水溶液中Ag+ 的濃度為 0.001mol/L ?5mol/L。
[0030]本發(fā)明雙金屬改性SBA-15催化劑的應(yīng)用，是將雙金屬改性SBA-15催化劑用于低溫氣相選擇性催化氧化醇制備相應(yīng)醛或酮中作為催化劑使用。
[0031]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn):
[0032]1、本發(fā)明的催化劑采用浸制法制備，合成工藝簡(jiǎn)單；金屬間的相互作用使活性組分高度分散在載體表面，而且金屬負(fù)載量的減少明顯縮短了生產(chǎn)成本；
[0033]2、本發(fā)明的催化劑活性高、選擇性強(qiáng)、具有優(yōu)良的催化性能，產(chǎn)物純度高，減少分離提純的成本；且催化劑具有很好的溫度耐受性，在很寬的溫度范圍內(nèi)(220°C?400°C )，具有穩(wěn)定的催化性能，在氣相連續(xù)反應(yīng)中結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，使用壽命長(zhǎng)且易活化再生；
[0034]3、將本發(fā)明的催化劑裝填于固定床連續(xù)反應(yīng)器中用于低溫氣相選擇性催化氧化醇制備相應(yīng)醛或酮的反應(yīng)，可在提供較高活性的前提下，實(shí)現(xiàn)醇的低溫氣相高選擇性氧化合成相應(yīng)醛或酮，降低能耗；有益于實(shí)現(xiàn)醇?xì)庀嘌趸苽湎鄳?yīng)醛或酮的工業(yè)化生產(chǎn)，符合綠色化學(xué)發(fā)展要求；
[0035]4、本發(fā)明以氧氣為氧源，副產(chǎn)物為水，不污染環(huán)境。
【具體實(shí)施方式】
[0036]【具體實(shí)施方式】一:本實(shí)施方式雙金屬改性SBA-15催化劑的分子式為xCu-yAg/SBA-15，其中所述的X為金屬Cu在催化劑中的質(zhì)量百分含量，X為0.01%?20% ;所述的y為金屬Ag在催化劑中的質(zhì)量百分含量，y為1%?30%。
[0037]本實(shí)施方式的雙金屬改性SBA-15催化劑是采用浸潰法制備的，該催化劑是將活性組分引入到SBA-15載體的表面。
[0038]本實(shí)施方式所述的催化劑活性高、選擇性強(qiáng)、具有優(yōu)良的催化性能，產(chǎn)物純度高，減少分離提純的成本；且催化劑具有很好的溫度耐受性，在很寬的溫度范圍內(nèi)(220°C?4000C )，具有穩(wěn)定的催化性能，在氣相連續(xù)反應(yīng)中結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，使用壽命長(zhǎng)且易活化再生。
[0039]【具體實(shí)施方式】二:本實(shí)施方式雙金屬改性SBA-15催化劑的制備方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0040]將SBA-15載體浸潰在Cu2+/Ag+混合水溶液中，然后在溫度為20°C?100°C和速度為60轉(zhuǎn)/min?1000轉(zhuǎn)/min的條件下磁力攪拌2h?24h,過(guò)濾,得到固體催化劑,然后將得到的固體催化劑置于溫度為50°C?200°C的烘箱中干燥Ih?48h，再置于400°C?700°C溫度下焙燒Ih?24h，即得到雙金屬改性SBA-15催化劑xCu-yAg/SBA-15 ;其中所述的x為金屬Cu在催化劑中的質(zhì)量百分含量，X為0.01%?20% ;所述的y為金屬Ag在催化劑中的質(zhì)量百分含量，y為1%?30% ;所述的Cu2+Ag+混合水溶液中陽(yáng)離子為Cu2+和Ag+，且所述的Cu2VAg+混合水溶液中Cu2+的濃度為0.001mol/L?5mol/L，所述的Cu2+/Ag+混合水溶液中Ag+ 的濃度為 0.001mol/L ?5mol/L。
[0041]本實(shí)施方式采用浸制法制備催化劑，合成工藝簡(jiǎn)單；金屬間的相互作用使活性組分高度分散在載體表面，而且金屬負(fù)載量的減少明顯縮短了生產(chǎn)成本。
[0042]本實(shí)施方式制備的催化劑活性高、選擇性強(qiáng)、具有優(yōu)良的催化性能，產(chǎn)物純度高，減少分離提純的成本；且催化劑具有很好的溫度耐受性，在很寬的溫度范圍內(nèi)(220°C?400°C )，具有穩(wěn)定的催化性能，在氣相連續(xù)反應(yīng)中結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，使用壽命長(zhǎng)且易活化再生。
[0043]將本實(shí)施方式制備的催化劑裝填于固定床連續(xù)反應(yīng)器中用于低溫氣相選擇性催化氧化醇制備相應(yīng)醛或酮的反應(yīng)，可在提供較高活性的前提下，實(shí)現(xiàn)醇的低溫氣相高選擇性氧化合成相應(yīng)醛或酮，降低能耗；有益于實(shí)現(xiàn)醇?xì)庀嘌趸苽湎鄳?yīng)醛或酮的工業(yè)化生產(chǎn)，符合綠色化學(xué)發(fā)展要求。
[0044]本實(shí)施方式以氧氣為氧源，副產(chǎn)物為水，不污染環(huán)境。
[0045]【具體實(shí)施方式】三:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】二不同的是:所述的Cu2+/Ag+混合水溶液中的陰離子為W認(rèn)、ΛΥ<或(Vi)4。其它與【具體實(shí)施方式】二相同。 [0046]【具體實(shí)施方式】四:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】二或三不同的是:所述的X為金屬Cu在催化劑中的質(zhì)量百分含量，X為0.1%~20%。其它與【具體實(shí)施方式】二或三相同。
[0047]【具體實(shí)施方式】五:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】二至四之一不同的是:所述的y為金屬Ag在催化劑中的質(zhì)量百分含量，y為5%~30%。其它與【具體實(shí)施方式】二至四之一相同。
[0048]【具體實(shí)施方式】六:本實(shí)施方式雙金屬改性SBA-15催化劑的應(yīng)用，是將雙金屬改性SBA-15催化劑用于低溫氣相選擇性催化氧化醇制備相應(yīng)醛或酮中作為催化劑使用。
[0049]雙金屬改性SBA-15催化劑用于低溫氣相選擇性催化氧化醇制備相應(yīng)醛或酮中作為催化劑使用的方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0050]將雙金屬改性SBA-15催化劑xCu-yAg/SBA-15裝入常壓固定床反應(yīng)器中，利用加料泵將液體的醇打入206°C~300°C的預(yù)熱爐中使液體的醇完全汽化，得到汽化后的醇，然后以汽化后的醇的氣體流量為X、以氧源中氧氣的氣體流量為Y和以N2的氣體流量為Z將汽化后的醇、氧源和隊(duì)同時(shí)通入到常壓固定床反應(yīng)器中，在溫度為210°C~400°C的條件下連續(xù)反應(yīng)，即得到相應(yīng)的醛或酮；所述的汽化后的醇的氣體流量X與氧源中氧氣的氣體流量Y的比為(0.01~10):1 ;所述的N2的氣體流量Z與氧源中氧氣的氣體流量Y的比為(0.01~100):1 ;所述的雙金屬改性SBA-15催化劑XCu-yAg/SBA-15的質(zhì)量與汽化后的醇的質(zhì)量的投料比以重時(shí)空速表示，重時(shí)空速為0.01tT1~1000tr1 ;所述的氧源為氧氣或體積分?jǐn)?shù)為m的含氧氣的混合氣體，其中50%≤m < 100%。
[0051]本實(shí)施方式所述的重時(shí)空速(WHSV)為單位時(shí)間內(nèi)通過(guò)單位質(zhì)量催化劑的反應(yīng)物料的質(zhì)量。
[0052]本實(shí)施方式所用的催化劑合成工藝簡(jiǎn)單，孔道結(jié)構(gòu)規(guī)則。
[0053]將本實(shí)施方式制備的催化劑裝填于固定床連續(xù)反應(yīng)器中用于低溫氣相選擇性催化氧化醇制備相應(yīng)醛或酮的反應(yīng)，可在提供較高活性的前提下，實(shí)現(xiàn)醇的低溫氣相高選擇性氧化合成相應(yīng)醛或酮，降低能耗；有益于實(shí)現(xiàn)醇?xì)庀嘌趸苽湎鄳?yīng)醛或酮的工業(yè)化生產(chǎn)，符合綠色化學(xué)發(fā)展要求。
[0054]【具體實(shí)施方式】七:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】六不同的是:所述的醇為苯甲醇、對(duì)甲基苯甲醇、二苯甲醇、環(huán)己醇、環(huán)戊醇、肉桂醇、正辛醇、1-苯基乙醇或乙二醇。其它與【具體實(shí)施方式】六相同。
[0055]采用下述試驗(yàn)驗(yàn)證本發(fā)明的效果:
[0056]試驗(yàn)一:雙金屬改性SBA-15催化劑的制備方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0057]將1.0g 的 SBA-15 載體浸潰在 50mL 含 Cu (NO3) 2.3H20 (0.06g)和 AgNO3 (0.1g)的混合溶液中，然后在溫度為50°C和速度為600轉(zhuǎn)/min的條件下磁力攪拌IOh,過(guò)濾,得到固體催化劑，然后將得到的固體催化劑置于溫度為80°C的烘箱中干燥24h，再置于500°C溫度下焙燒6h，即得到雙金屬改性SBA-15催化劑1.5%Cu-6%Ag/SBA-15 (1.5%和6%分別代表Cu和Ag的質(zhì)量百分含量)。
[0058]試驗(yàn)二:雙金屬改性SBA-15催化劑的制備方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0059]將1.0g 的 SBA-15 載體浸潰在 50mL 含 Cu (NO3) 2.3H20 (0.02g)和 AgNO3 (0.1g)的混合溶液中，然后在溫度為50°C和速度為600轉(zhuǎn)/min的條件下磁力攪拌IOh,過(guò)濾,得到固體催化劑，然后將得到的固體催化劑置于溫度為80°C的烘箱中干燥24h，再置于500°C溫度下焙燒6h，即得到雙金屬改性SBA-15催化劑0.5%Cu-6%Ag/SBA-15 (0.5%和6%分別代表Cu和Ag的質(zhì)量百分含量)。
[0060]試驗(yàn)三:雙金屬改性SBA-15催化劑的制備方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0061]將1.0g 的 SBA-15 載體浸潰在 50mL 含 Cu (NO3)2.3H20(0.04g)和 AgNO3 (0.1g)的混合溶液中，然后在溫度為50°C和速度為600轉(zhuǎn)/min的條件下磁力攪拌IOh,過(guò)濾,得到固體催化劑，然后將得到的固體催化劑置于溫度為80°C的烘箱中干燥24h，再置于500°C溫度下焙燒6h，即得到雙金屬改性SBA-15催化劑1.0%Cu-6%Ag/SBA-15 (1.0%和6%分別代表Cu和Ag的質(zhì)量百分含量)。
[0062]試驗(yàn)四:雙金屬改性SBA-15催化劑的制備方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0063]將1.0g 的 SBA-15 載體浸潰在 50mL 含 Cu (NO3) 2.3H20 (0.08g)和 AgNO3 (0.1g)的混合溶液中，然后在溫度為50°C和速度為600轉(zhuǎn)/min的條件下磁力攪拌IOh,過(guò)濾,得到固體催化劑，然后將得到的固體催化劑置于溫度為80°C的烘箱中干燥24h，再置于500°C溫度下焙燒6h，即得到雙金屬改性SBA-15催化劑2.0%Cu-6%Ag/SBA-15 (2.0%和6%分別代表Cu和Ag的質(zhì)量百分含量)。
[0064]試驗(yàn)五:利用試驗(yàn)一制備的雙金屬改性SBA-15催化劑1.5%Cu_6%Ag/SBA_15低溫氣相選擇性催化氧化苯甲醇制備苯甲醛的方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0065]將1.0g的40目?60目的1.5%Cu-6%Ag/SBA-15混合4g的40目?60目的石英砂裝入常壓固定床反應(yīng)器中(反應(yīng)管內(nèi)徑為6_，長(zhǎng)為450_)，利用加料泵將液體苯甲醇打入220°C的預(yù)熱爐中使液體苯甲醇完全汽化，得到汽化后的苯甲醇，然后以汽化后的苯甲醇進(jìn)料速度為0.10mL/min、02流量13mL/min、N2流量為38mL/min將汽化后的苯甲醇、O2和N2同時(shí)通入到常壓固定床反應(yīng)器中，在溫度為240°C的條件下反應(yīng)2h，冰鹽浴(_10°C?-15°C )收集氣相產(chǎn)物和未反應(yīng)的苯甲醇，通過(guò)FID氣相色譜對(duì)所收集產(chǎn)物進(jìn)行分析，苯甲醇轉(zhuǎn)化率為96.2%，苯甲醛選擇性為96.6%。
[0066]試驗(yàn)六:利用試驗(yàn)一制備的雙金屬改性SBA-15催化劑1.5%Cu_6%Ag/SBA_15低溫氣相選擇性催化氧化苯甲醇制備苯甲醛的方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0067]將1.0g的40目?60目的1.5%Cu-6%Ag/SBA-15混合4g的40目?60目的石英砂裝入常壓固定床反應(yīng)器中(反應(yīng)管內(nèi)徑為6_，長(zhǎng)為450_)，利用加料泵將液體苯甲醇打入220°C的預(yù)熱爐中使液體苯甲醇完全汽化，得到汽化后的苯甲醇，然后以汽化后的苯甲醇進(jìn)料速度為0.10mL/min、02流量13mL/min、N2流量為38mL/min將汽化后的苯甲醇、O2和N2同時(shí)通入到常壓固定床反應(yīng)器中，在溫度為220°C的條件下反應(yīng)2h，冰鹽浴(_10°C?-15°C )收集氣相產(chǎn)物和未反應(yīng)的苯甲醇，通過(guò)FID氣相色譜對(duì)所收集產(chǎn)物進(jìn)行分析，苯甲醇轉(zhuǎn)化率為98.2%，苯甲醛選擇性為92.6%。
[0068]試驗(yàn)七:利用試驗(yàn)一制備的雙金屬改性SBA-15催化劑1.5%Cu_6%Ag/SBA_15低溫氣相選擇性催化氧化苯甲醇制備苯甲醛的方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0069]將1.0g的40目~60目的1.5%Cu-6%Ag/SBA-15混合4g的40目~60目的石英砂裝入常壓固定床反應(yīng)器中(反應(yīng)管內(nèi)徑為6mm，長(zhǎng)為450mm)，利用加料泵將液體苯甲醇打入220°C的預(yù)熱爐中使液體苯甲醇完全汽化，得到汽化后的苯甲醇，然后以汽化后的苯甲醇進(jìn)料速度為0.10mL/min、02流量13mL/min、N2流量為38mL/min將汽化后的苯甲醇、O2和N2同時(shí)通入到常壓固定床反應(yīng)器中，在溫度為260°C的條件下反應(yīng)2h，冰鹽浴(-10°C~-15°C )收集氣相產(chǎn)物和未反應(yīng)的苯甲醇，通過(guò)FID氣相色譜對(duì)所收集產(chǎn)物進(jìn)行分析，苯甲醇轉(zhuǎn)化率為95.2%，苯甲醛選擇性為96.3%。
[0070]試驗(yàn)八:利用試驗(yàn)一制備的雙金屬改性SBA-15催化劑1.5%Cu_6%Ag/SBA_15低溫氣相選擇性催化氧化苯甲醇制備苯甲醛的方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0071]將1.0g的40目~60目的1.5%Cu-6%Ag/SBA-15混合4g的40目~60目的石英砂裝入常壓固定床反應(yīng)器中(反應(yīng)管內(nèi)徑為6_，長(zhǎng)為450_)，利用加料泵將液體苯甲醇打入220°C的預(yù)熱爐中使液體苯甲醇完全汽化，得到汽化后的苯甲醇，然后以汽化后的苯甲醇進(jìn)料速度為0.10mL/min、02流量13mL/min、N2流量為38mL/min將汽化后的苯甲醇、O2和N2同時(shí)通入到常壓固定床反應(yīng)器中，在溫度為280°C的條件下反應(yīng)2h，冰鹽浴(_10°C~-15°C )收集氣相產(chǎn)物和未反應(yīng)的苯甲醇，通過(guò)FID氣相色譜對(duì)所收集產(chǎn)物進(jìn)行分析，苯甲醇轉(zhuǎn)化率為95.6%，苯甲醛選擇性為96.8%。
[0072]試驗(yàn)九:利用試驗(yàn)一制備的雙金屬改性SBA-15催化劑1.5%Cu-6%Ag/SBA_15低溫氣相選擇性催化氧化苯甲醇制備苯甲醛的方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0073]將1.0g的40目~60目的1.5%Cu-6%Ag/SBA-15混合4g的40目~60目的石英砂裝入常壓固定床反應(yīng)器中(反應(yīng)管內(nèi)徑為6_，長(zhǎng)為450_)，利用加料泵將液體苯甲醇打入220°C的預(yù)熱爐中使液體苯甲醇完全汽化，得到汽化后的苯甲醇，然后以汽化后的苯甲醇進(jìn)料速度為0.10mL/min、02流量13mL/min、N2流量為38mL/min將汽化后的苯甲醇、O2和N2同時(shí)通入到常壓固定床反應(yīng)器中，在溫度為300°C的條件下反應(yīng)2h，冰鹽浴(_10°C~-15°C )收集氣相產(chǎn)物和未反應(yīng)的苯甲醇，通過(guò)FID氣相色譜對(duì)所收集產(chǎn)物進(jìn)行分析，苯甲醇轉(zhuǎn)化率為96.9%，苯甲醛選擇性為96.4%。
[0074]試驗(yàn)十:利用試驗(yàn)一制備的雙金屬改性SBA-15催化劑1.5%Cu-6%Ag/SBA_15低溫氣相選擇性催化氧化苯甲醇制備苯甲醛的方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0075]將1.0g的40目~60目的1.5%Cu-6%Ag/SBA-15混合4g的40目~60目的石英砂裝入常壓固定床反應(yīng)器中(反應(yīng)管內(nèi)徑為6_，長(zhǎng)為450_)，利用加料泵將液體苯甲醇打入220°C的預(yù)熱爐中使液體苯甲醇完全汽化，得到汽化后的苯甲醇，然后以汽化后的苯甲醇進(jìn)料速度為0.10mL/min、02流量13mL/min、N2流量為38mL/min將汽化后的苯甲醇、O2和N2同時(shí)通入到常壓固定床反應(yīng)器中，在溫度為320°C的條件下反應(yīng)2h，冰鹽浴(_10°C~-15°C )收集氣相產(chǎn)物和未反應(yīng)的苯甲醇，通過(guò)FID氣相色譜對(duì)所收集產(chǎn)物進(jìn)行分析，苯甲醇轉(zhuǎn)化率為97.3%，苯甲醛選擇性為93.4%。
[0076]試驗(yàn)十一:利用試驗(yàn)一制備的雙金屬改性SBA-15催化劑1.5%Cu-6%Ag/SBA_15低溫氣相選擇性催化氧化苯甲醇制備苯甲醛的方法，按以下步驟進(jìn)行:[0077]將1.0g的40目?60目的1.5%Cu_6%Ag/SBA_15混合4g的40目?60目的石英砂裝入常壓固定床反應(yīng)器中(反應(yīng)管內(nèi)徑為6_，長(zhǎng)為450_)，利用加料泵將液體苯甲醇打入220°C的預(yù)熱爐中使液體苯甲醇完全汽化，得到汽化后的苯甲醇，然后以汽化后的苯甲醇進(jìn)料速度為0.10mL/min、02流量13mL/min、N2流量為38mL/min將汽化后的苯甲醇、O2和N2同時(shí)通入到常壓固定床反應(yīng)器中，在溫度為340°C的條件下反應(yīng)2h，冰鹽浴(_10°C?-15°C )收集氣相產(chǎn)物和未反應(yīng)的苯甲醇，通過(guò)FID氣相色譜對(duì)所收集產(chǎn)物進(jìn)行分析，苯甲醇轉(zhuǎn)化率為96.9%，苯甲醛選擇性為93.1%。
[0078]試驗(yàn)十二:利用試驗(yàn)二制備的雙金屬改性SBA-15催化劑0.5%Cu_6%Ag/SBA_15低溫氣相選擇性催化氧化苯甲醇制備苯甲醛的方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0079]將1.0g的40目?60目的0.5%Cu-6%Ag/SBA-15混合4g的40目?60目的石英砂裝入常壓固定床反應(yīng)器中(反應(yīng)管內(nèi)徑為6_，長(zhǎng)為450_)，利用加料泵將液體苯甲醇打入220°C的預(yù)熱爐中使液體苯甲醇完全汽化，得到汽化后的苯甲醇，然后以汽化后的苯甲醇進(jìn)料速度為0.10mL/min、02流量13mL/min、N2流量為38mL/min將汽化后的苯甲醇、O2和N2同時(shí)通入到常壓固定床反應(yīng)器中，在溫度為240°C的條件下反應(yīng)2h，冰鹽浴(_10°C?-15°C )收集氣相產(chǎn)物和未反應(yīng)的苯甲醇，通過(guò)FID氣相色譜對(duì)所收集產(chǎn)物進(jìn)行分析，苯甲醇轉(zhuǎn)化率為94.2%，苯甲醛選擇性為95.6%。
[0080]試驗(yàn)十三:利用試驗(yàn)三制備的雙金屬改性SBA-15催化劑1.0%Cu-6%Ag/SBA_15低溫氣相選擇性催化氧化苯甲醇制備苯甲醛的方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0081]將1.0g的40目?60目的1.0%Cu-6%Ag/SBA-15混合4g的40目?60目的石英砂裝入常壓固定床反應(yīng)器中(反應(yīng)管內(nèi)徑為6_，長(zhǎng)為450_)，利用加料泵將液體苯甲醇打入220°C的預(yù)熱爐中使液體苯甲醇完全汽化，得到汽化后的苯甲醇，然后以汽化后的苯甲醇進(jìn)料速度為0.10mL/min、02流量13mL/min、N2流量為38mL/min將汽化后的苯甲醇、O2和N2同時(shí)通入到常壓固定床反應(yīng)器中，在溫度為240°C的條件下反應(yīng)2h，冰鹽浴(_10°C?-15°C )收集氣相產(chǎn)物和未反應(yīng)的苯甲醇，通過(guò)FID氣相色譜對(duì)所收集產(chǎn)物進(jìn)行分析，苯甲醇轉(zhuǎn)化率為94.8%，苯甲醛選擇性為95.9%。
[0082]試驗(yàn)十四:利用試驗(yàn)四制備的雙金屬改性SBA-15催化劑2.0%Cu_6%Ag/SBA_15低溫氣相選擇性催化氧化苯甲醇制備苯甲醛的方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0083]將1.0g的40目?60目的2.0%Cu-6%Ag/SBA_15混合4g的40目?60目的石英砂裝入常壓固定床反應(yīng)器中(反應(yīng)管內(nèi)徑為6_，長(zhǎng)為450_)，利用加料泵將液體苯甲醇打入220°C的預(yù)熱爐中使液體苯甲醇完全汽化，得到汽化后的苯甲醇，然后以汽化后的苯甲醇進(jìn)料速度為0.10mL/min、02流量13mL/min、N2流量為38mL/min將汽化后的苯甲醇、O2和N2同時(shí)通入到常壓固定床反應(yīng)器中，在溫度為240°C的條件下反應(yīng)2h，冰鹽浴(_10°C?-15°C )收集氣相產(chǎn)物和未反應(yīng)的苯甲醇，通過(guò)FID氣相色譜對(duì)所收集產(chǎn)物進(jìn)行分析，苯甲醇轉(zhuǎn)化率為89.8%，苯甲醛選擇性為93.9%%。
[0084]試驗(yàn)十五:利用試驗(yàn)一制備的雙金屬改性SBA-15催化劑1.5%Cu_6%Ag/SBA_15低溫氣相選擇性催化氧化對(duì)甲基苯甲醇制備對(duì)甲基苯甲醛的方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0085]將1.0g的40目?60目的雙金屬改性催化劑1.5%Cu_6%Ag/SBA_15混合4g的40目?60目的石英砂裝入常壓固定床反應(yīng)器中(反應(yīng)管內(nèi)徑為6mm,長(zhǎng)為450mm),利用加料泵將液體對(duì)甲基苯甲醇打入220°C的預(yù)熱爐中使液體對(duì)甲基苯甲醇完全汽化，得到汽化后的對(duì)甲基苯甲醇，然后以汽化后的對(duì)甲基苯甲醇進(jìn)料速度為0.10mL/min、02流量13mL/min、N2流量為38mL/min將汽化后的對(duì)甲基苯甲醇、O2和N2同時(shí)通入到常壓固定床反應(yīng)器中，在溫度為300°C的條件下反應(yīng)2h，冰鹽浴(_10°C?-15°C )收集氣相產(chǎn)物和未反應(yīng)的對(duì)甲基苯甲醇，通過(guò)FID氣相色譜對(duì)所收集產(chǎn)物進(jìn)行分析，對(duì)甲基苯甲醇轉(zhuǎn)化率為93.5%，對(duì)甲基苯甲醛選擇性為97.6%。
[0086]試驗(yàn)十六:利用試驗(yàn)一制備的雙金屬改性SBA-15催化劑1.5%Cu_6%Ag/SBA_15低溫氣相選擇性催化氧化二苯甲醇制備二苯甲酮的方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0087]將1.0g的40目?60目的雙金屬改性催化劑1.5%Cu-6%Ag/SBA_15混合4g的40目?60目的石英砂裝入常壓固定床反應(yīng)器中(反應(yīng)管內(nèi)徑為6mm,長(zhǎng)為450mm),利用加料泵將液體二苯甲醇打入300°C的預(yù)熱爐中使液體二苯甲醇完全汽化，得到汽化后的二苯甲醇，然后以汽化后的二苯甲醇進(jìn)料速度為0.10mL/min、O2流量13mL/min、N2流量為38mL/min將汽化后的二苯甲醇、O2和隊(duì)同時(shí)通入到常壓固定床反應(yīng)器中，在溫度為320°C的條件下反應(yīng)2h，冰鹽浴(_10°C?_15°C)收集氣相產(chǎn)物和未反應(yīng)的二苯甲醇，通過(guò)FID氣相色譜對(duì)所收集產(chǎn)物進(jìn)行分析，二苯甲醇轉(zhuǎn)化率為87.2%，二苯甲酮選擇性為93.6%。
[0088]試驗(yàn)十七:利用試驗(yàn)一制備的雙金屬改性SBA-15催化劑1.5%Cu_6%Ag/SBA_15低溫氣相選擇性催化氧化環(huán)己醇制備環(huán)己酮的方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0089]將1.0g的40目?60目的雙金屬改性催化劑1.5%Cu-6%Ag/SBA_15混合4g40目?60目的石英砂裝入常壓固定床反應(yīng)器中(反應(yīng)管內(nèi)徑為6_，長(zhǎng)為450_)，利用加料泵將液體環(huán)己醇打入180°C的預(yù)熱爐中使液體環(huán)己醇完全汽化，得到汽化后的環(huán)己醇，然后以汽化后的環(huán)己醇進(jìn)料速度為0.10mL/min、O2流量13mL/min、N2流量為38mL/min將汽化后的環(huán)己醇、O2和隊(duì)同時(shí)通入到常壓固定床反應(yīng)器中，在溫度為300°C的條件下反應(yīng)2h，冰鹽浴(_10°C?_15°C )收集氣相產(chǎn)物和未反應(yīng)的環(huán)己醇，通過(guò)FID氣相色譜對(duì)所收集產(chǎn)物進(jìn)行分析，環(huán)己醇轉(zhuǎn)化率為78.2%，環(huán)己酮選擇性為90.6%。
[0090]試驗(yàn)十八:利用試驗(yàn)一制備的雙金屬改性SBA-15催化劑1.5%Cu_6%Ag/SBA_15低溫氣相選擇性催化氧化環(huán)戊醇制備環(huán)戊酮的方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0091]將1.0g的40目?60目的雙金屬改性催化劑1.5%Cu_6%Ag/SBA_15混合4g的40目?60目的石英砂裝入常壓固定床反應(yīng)器中(反應(yīng)管內(nèi)徑為6mm,長(zhǎng)為450mm),利用加料泵將液體環(huán)戊醇打入150°C的預(yù)熱爐中使液體環(huán)戊醇完全汽化，得到汽化后的環(huán)戊醇，然后以汽化后的環(huán)戊醇進(jìn)料速度為0.10mL/min、O2流量13mL/min、N2流量為38mL/min將汽化后的環(huán)戊醇、O2和隊(duì)同時(shí)通入到常壓固定床反應(yīng)器中，在溫度為300°C的條件下反應(yīng)2h，冰鹽浴(_10°C?-15°C )收集氣相產(chǎn)物和未反應(yīng)的環(huán)戊醇，通過(guò)FID氣相色譜對(duì)所收集產(chǎn)物進(jìn)行分析，環(huán)戊醇轉(zhuǎn)化率為88.2%，環(huán)戊酮選擇性為85.6%。
[0092]試驗(yàn)十九:利用試驗(yàn)一制備的雙金屬改性SBA-15催化劑1.5%Cu_6%Ag/SBA_15低溫氣相選擇性催化氧化正辛醇制備正辛醛的方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0093]將1.0g的40目?60目的雙金屬改性催化劑1.5%Cu_6%Ag/SBA_15混合4g的40目?60目的石英砂裝入常壓固定床反應(yīng)器中(反應(yīng)管內(nèi)徑為6mm,長(zhǎng)為450mm),利用加料泵將液體正辛醇打入200°C的預(yù)熱爐中使液體正辛醇完全汽化，得到汽化后的正辛醇，然后以汽化后的正辛醇進(jìn)料速度為0.10mL/min、O2流量13mL/min、N2流量為38mL/min將汽化后的正辛醇、O2和隊(duì)同時(shí)通入到常壓固定床反應(yīng)器中，在溫度為300°C的條件下反應(yīng)2h，冰鹽浴(_10°C~-15°c )收集氣相產(chǎn)物和未反應(yīng)的正辛醇，通過(guò)FID氣相色譜對(duì)所收集產(chǎn)物進(jìn)行分析，正辛醇轉(zhuǎn)化率為79.2%，正辛醛選擇性為89.3%。
[0094]試驗(yàn)二十:利用試驗(yàn)一制備的雙金屬改性SBA-15催化劑1.5%Cu_6%Ag/SBA_15低溫氣相選擇性催化氧化乙二醇制備乙二醛的方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0095]將1.0g的40目~60目的雙金屬改性催化劑1.5%Cu_6%Ag/SBA_15混合4g的40目~60目的石英砂裝入常壓固定床反應(yīng)器中(反應(yīng)管內(nèi)徑為6mm,長(zhǎng)為450mm),利用加料泵將液體乙二醇打入210°C的預(yù)熱爐中使液體乙二醇完全汽化，得到汽化后的乙二醇，然后以汽化后的乙二醇進(jìn)料速度為0.10mL/min、O2流量13mL/min、N2流量為38mL/min將汽化后的乙二醇、O2和隊(duì)同時(shí)通入到常壓固定床反應(yīng)器中，在溫度為300°C的條件下反應(yīng)2h，冰鹽浴(_10°C~-15°C )收集氣相產(chǎn)物和未反應(yīng)的乙二醇，通過(guò)FID氣相色譜對(duì)所收集產(chǎn)物進(jìn)行分析，乙二醇轉(zhuǎn)化率為69.2%，乙二醛選擇性為79.8%。
[0096]試驗(yàn)二^^一:利用試驗(yàn)一制備的雙金屬改性SBA-15催化劑1.5%Cu-6%Ag/SBA_15低溫氣相選擇性催化氧化肉桂醇制備肉桂醛的方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0097]將1.0g的40目~60目的雙金屬改性催化劑1.5%Cu-6%Ag/SBA_15混合4g的40目~60目的石英砂裝入常壓固定床反應(yīng)器中(反應(yīng)管內(nèi)徑為6mm,長(zhǎng)為450mm),利用加料泵將液體肉桂醇打入200°C的預(yù)熱爐中使液體肉桂醇完全汽化，得到汽化后的肉桂醇，汽化后的肉桂醇進(jìn)料速度為0.10mL/min、O2流量13mL/min、N2流量為38mL/min將汽化后的肉桂醇、O2和N2同時(shí)通入到常壓固定床反應(yīng)器中，在溫度為300°C的條件下反應(yīng)2h，冰鹽浴(_10°C~_15°C )收集氣相產(chǎn)物和未反應(yīng)的肉桂醇，通過(guò)FID氣相色譜對(duì)所收集產(chǎn)物進(jìn)行分析，肉桂醇轉(zhuǎn)化率為83.4%`，肉桂醛選擇性為78.3%。
【權(quán)利要求】
1.雙金屬改性SBA-15催化劑，其特征在于雙金屬改性SBA-15催化劑的分子式為xCu-yAg/SBA-15，其中所述的x為金屬Cu在催化劑中的質(zhì)量百分含量，x為0.01%~20% ；所述的I為金屬Ag在催化劑中的質(zhì)量百分含量，y為1%~30%。
2.如權(quán)利要求1所述的雙金屬改性SBA-15催化劑的制備方法，其特征在于雙金屬改性SBA-15催化劑的制備方法按以下步驟進(jìn)行: 將SBA-15載體浸潰在Cu2+/Ag+混合水溶液中，然后在溫度為20°C~100°C和速度為60轉(zhuǎn)/min~1000轉(zhuǎn)/min的條件下磁力攪拌2h~24h,過(guò)濾,得到固體催化劑,然后將得到的固體催化劑置于溫度為50°C~200°C的烘箱中干燥Ih~48h，再置于400°C~700°C溫度下焙燒Ih~24h，即得到雙金屬改性SBA-15催化劑xCu-yAg/SBA-15 ;其中所述的x為金屬Cu在催化劑中的質(zhì)量百分含量，X為0.01%~20% ;所述的y為金屬Ag在催化劑中的質(zhì)量百分含量，y為1%~30% ;所述的Cu2+Ag+混合水溶液中陽(yáng)離子為Cu2+和Ag+，且所述的Cu2VAg+混合水溶液中Cu2+的濃度為0.001mol/L~5mol/L，所述的Cu2+/Ag+混合水溶液中Ag+ 的濃度為 0.001mol/L ~5mol/L。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙金屬改性SBA-15催化劑的制備方法，其特征在于所述的Cu2VAg+混合水溶液中的陰離子為、Λ?《或C/04—。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙金屬改性SBA-15催化劑的制備方法，其特征在于所述的X為金屬Cu在催化劑中的質(zhì)量百分含量，X為0.1%~20%。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙金屬改性SBA-15催化劑的制備方法，其特征在于所述的y為金屬Ag在催化劑中的質(zhì)量百分含量，y為5%~30%。
6.如權(quán)利要求2的制備方法制備的雙金屬改性SBA-15催化劑的應(yīng)用，其特征在于是將雙金屬改性SBA-15催化劑用于低溫氣相選擇性催化氧化醇制備相應(yīng)醛或酮中作為催化劑使用。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的雙金屬改性SBA-15催化劑的應(yīng)用，其特征在于所述的醇為苯甲醇、對(duì)甲基苯甲醇、二苯甲醇、環(huán)己醇、環(huán)戊醇、肉桂醇、正辛醇、1-苯基乙醇或乙二醇。
【文檔編號(hào)】C07C47/54GK103586066SQ201310601555
【公開(kāi)日】2014年2月19日 申請(qǐng)日期:2013年11月25日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月25日
【發(fā)明者】賈麗華, 馬良, 郭祥峰 申請(qǐng)人:齊齊哈爾大學(xué)