1-（聯(lián)苯基-4-基）-2-甲基-2-嗎啉基丙烷-1-酮的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)一種高效自由基光引發(fā)劑1-（聯(lián)苯基-4-基）-2-甲基-2-嗎啉基丙烷-1-酮的合成方法，具體1-（聯(lián)苯基-4-基）-2-甲基-2-嗎啉基丙烷-1-酮的合成方法是以聯(lián)苯為原料，經(jīng)過(guò)?；?、氯代反應(yīng)，最后與嗎啉反應(yīng)，這三步反應(yīng)中間體不需提純、不需更換溶劑連續(xù)反應(yīng)、總收率高、工藝環(huán)境友好。本發(fā)明公開(kāi)的1-（聯(lián)苯基-4-基）-2-甲基-2-嗎啉基丙烷-1-酮的合成方法是一條廉價(jià)、環(huán)保、易操作、適宜工業(yè)化的合成方法。
【專利說(shuō)明】1-(聯(lián)苯基-4-基)-2-甲基-2-嗎啉基丙烷-1-酮的合成
方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種高效自由基光引發(fā)劑1-(聯(lián)苯基-4-基)-2-甲基-2-嗎啉基丙烷-1-酮的合成方法，具體涉及1-(聯(lián)苯基-4-基)-2-甲基-2-嗎啉基丙烷-1-酮以聯(lián)苯為原料，經(jīng)過(guò)?；?、氯代，最后與嗎啉反應(yīng)，這三步反應(yīng)中間體不需提純、不需更換溶劑可以連續(xù)反應(yīng)，提供一條廉價(jià)、環(huán)保、易操作、適宜工業(yè)化的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]1-(聯(lián)苯基-4-基)-2-甲基-2-嗎啉基丙烷-1-酮是一種新型紫外a -氨基苯乙酮類光引發(fā)劑，具有高效的自由基聚合引發(fā)活性，可以單獨(dú)使用，也可以和ITX或傳統(tǒng)羥基酮及二苯甲酮型光引發(fā)劑復(fù)配使用。
[0003]
【權(quán)利要求】
1.ー種1-(聯(lián)苯基-4-基)-2-甲基-2-嗎啉基丙烷-1-酮的合成方法，其特征在于它包括的步驟: 1)、傅克酰基化反應(yīng):將溶劑及催化劑加入到反應(yīng)釜內(nèi)，降溫至10°C以下分批加入聯(lián)苯，在5°C以下滴加異丁酰氯，聯(lián)苯、三氯化鋁、異丁酰氯物質(zhì)的量比選1:1.0~1.2:1.0~1.2，溶劑的用量選自聯(lián)苯質(zhì)量的3.0~6.0倍，30min滴畢，然后升溫至5~200C，反應(yīng)3~5小時(shí)。TLC或GC跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液倒入3_4%的稀鹽酸中進(jìn)行酸解，棄去水相，水洗有機(jī)相，得到1-(聯(lián)苯基-4-基)-2-甲基丙烷-1-酮的溶液； 2)、氯化反應(yīng):將I)合成得到的1-(聯(lián)苯基-4-基)-2-甲基丙烷-1-酮溶液直接投入到氯化釜中，加熱，通入氯氣，反應(yīng)4~8小吋，TLC或液相色譜跟蹤反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，分別加入適量的水、飽和碳酸氫鈉攪拌洗滌，分去水相，得到1_(聯(lián)苯基-4-基)-2-甲基-2-氯丙烷-1-酮溶液； 3)、取代反應(yīng):將2)合成得到的1_(聯(lián)苯基-4-基)-2-甲基-2-氯丙烷-1-酮溶液、嗎啉、堿性水溶液混合，加熱到一定溫度，保溫反應(yīng)3~6小吋，TLC或LC跟蹤反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，降溫，分出水相和有機(jī)相，有機(jī)相蒸餾回收溶劑，得到的殘?jiān)?_(聯(lián)苯基-4-基)-2-甲基-2-嗎啉基丙烷-1-酮的粗品，加入適量甲醇結(jié)晶，過(guò)濾、干燥得到白色的1-(聯(lián)苯基-4-基)-2-甲基-2-嗎啉基丙烷-1-酮。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于步驟1)、2)、3)所共同使用的溶劑選自二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、氯苯、正己烷、石油醚或它們的混合。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于步驟I)所使用的催化劑選自三氯化鋁、三氯化鐵、氯化鋅、氯化鈦。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于步驟2)通入氯氣的反應(yīng)溫度選自90 ~120°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于步驟3)嗎啉的用量選自1-(聯(lián)苯基-4-基)-2-甲基-2-氯丙烷-1-酮與嗎啉物質(zhì)的量比1: 1.0~1.2。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于步驟3)的反應(yīng)溫度選自40~80°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于步驟3)所用的堿性化合物選自碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀或它們的混合；使用碳酸鉀、碳酸鈉時(shí)，其用量為1_(聯(lián)苯基-4-基)-2-甲基-2-氯丙烷-1-酮比堿性化合物物質(zhì)的量比1:0.5~0.6 ;使用碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、氫氧化鈉或氫氧化鉀時(shí)，其用量為1-(聯(lián)苯基-4-基)-2-甲基-2-氯丙烷-1-酮比堿性化合物物質(zhì)的量比1: 1.0~1.2。
【文檔編號(hào)】C07D295/108GK103588729SQ201310644086
【公開(kāi)日】2014年2月19日 申請(qǐng)日期:2013年12月3日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月3日
【發(fā)明者】張齊, 武瑞, 羅想, 王濤, 楊天艷, 徐新元, 趙國(guó)鋒, 李洪洲, 劉艷麗 申請(qǐng)人:天津久日化學(xué)股份有限公司