一種3,3-二甲基丁醛的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種3,3-二甲基丁醛的制備方法。該方法在催化劑2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧自由基或其鹽的存在下，使3,3-二甲基丁醇與亞氯酸鈉發(fā)生氧化反應(yīng)，得3,3-二甲基丁醛。本發(fā)明所述制備方法的產(chǎn)物（3,3-二甲基丁醛）純度高，達(dá)98.5%以上，收率高，達(dá)80%以上，是一種理想的3,3-二甲基丁醛的制備方法，適于規(guī)?；a(chǎn)。
【專利說明】—種3, 3- 二甲基丁醛的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)合成【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種3，3- 二甲基丁醛的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]紐甜(Neotame)是一種新型的二肽類強(qiáng)力甜味劑，是阿斯巴甜的衍生物，其穩(wěn)定性和使用成本均優(yōu)于阿斯巴甜，問世以來深受世界食品屆的關(guān)注。2002年7月，F(xiàn)DA正式批準(zhǔn)紐甜在食品中使用。中國也于2003年4月批準(zhǔn)紐甜在各種食品中使用，按生產(chǎn)需要量添加。3，3-二甲基丁醛是合成紐甜的重要中間體，其純度和成本直接影響紐甜的甜味純正度和價(jià)格。
[0003]現(xiàn)有的合成3，3- 二甲基丁醛(DMBA)的方法主要有:
[0004]方法一:異丁烯乙烯酸水合氧化法(參照第US6，573，409號(hào)專利，授權(quán)公告日為2003年6月3日)，其合成路線如下:
[0005]
【權(quán)利要求】
1.一種3，3-二甲基丁醛的制備方法，其特征在于，在催化劑的存在下，3，3-二甲基丁醇與亞氯酸鈉發(fā)生氧化反應(yīng)而得； 所述催化劑包括2，2，6，6-四甲基-1-哌啶基氧自由基或其鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述3，3-二甲基丁醇與亞氯酸鈉的摩爾比為(0.1~I):1，優(yōu)選為(0.3~I):1，更優(yōu)選為(0.5~I):1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述2，2，6，6-四甲基-1-哌啶基氧自由基或其鹽與3，3-二甲基丁醇的摩爾比為(0.5~10):100，優(yōu)選為(I~10): 100，更優(yōu)選為(3~10):100。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑包括2，2，6，6-四甲基-1-哌啶基氧自由基與溴化鉀的復(fù)合鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述氧化反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行； 優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑為庚烷、甲苯、乙酸乙酯或二氯甲烷中的任意一種或幾種的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述氧化反應(yīng)的溫度為-20~30°C，優(yōu)選為O~30°C、更優(yōu)選為10~30°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述氧化反應(yīng)的時(shí)間為I~100h，優(yōu)選為2~48h，`更優(yōu)選為5~24h。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑還包括相轉(zhuǎn)移催化劑； 優(yōu)選地，所述相轉(zhuǎn)移催化劑為丁基溴化銨。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: (1)將3，3-二甲基丁醇和催化劑混合，冷卻至-15~0°C、優(yōu)選為-10°C ;所述催化劑包括2，2，6，6-四甲基-1-哌啶基氧自由基與溴化鉀的復(fù)合鹽，并且選擇性的包括丁基溴化銨； 優(yōu)選地，所述混合還包括和有機(jī)溶劑的混合； (2)向步驟(1)所述混合液中滴加NaClO2水溶液、優(yōu)選質(zhì)量百分比為8%~12%、更優(yōu)選為10%的NaClO2水溶液，滴加過程中環(huán)境溫度保持在O~-5°C之間； (3)滴加結(jié)束后繼續(xù)攪拌，并使溫度保持在-20~30°C、優(yōu)選為O~30°C、更優(yōu)選為10~30°C，使3，3- 二甲基丁醇和NaClO2進(jìn)行氧化反應(yīng)，至GC檢測3，3- 二甲基丁醇含量(1%時(shí)反應(yīng)結(jié)束。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述制備方法，其特征在于，所述方法還包括反應(yīng)結(jié)束后使用有機(jī)溶劑優(yōu)選二氯甲烷進(jìn)行萃取，然后對(duì)有機(jī)層進(jìn)行水洗、濃縮、減壓蒸餾的步驟。
【文檔編號(hào)】C07C47/02GK103664553SQ201310680405
【公開日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2013年12月12日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月12日
【發(fā)明者】周富榮, 王俊, 邵林華 申請(qǐng)人:太倉浦源醫(yī)藥原料有限公司