乙酰化l-阿拉伯糖烯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種乙?;疞-阿拉伯糖烯的制備方法。以L-阿拉伯糖為原料,利用乙酰溴為保護基和溴代試劑制得β-溴代-L-三乙酰化阿拉伯糖;然后將β-溴代-L-三乙?;⒗羌尤氲胶袖\粉、硫酸氫鈉、硫酸銅、水的反應體系中,室溫反應1-3h,隨后經(jīng)過過濾、洗滌、減壓濃縮精餾制得純度大于99%的乙酰化L-阿拉伯糖烯。本發(fā)明所用原料均為常規(guī)試劑,大大降低了生產(chǎn)成本,反應條件比較溫和、操作方法簡單、產(chǎn)品收率及純度都比較理想,這為乙酰化L-阿拉伯糖烯的工業(yè)化生產(chǎn)提供了一種新方法。
【專利說明】乙?;疞-阿拉伯糖烯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機化學【技術(shù)領(lǐng)域】,具體地說是以L-阿拉伯糖為原料制備乙酰化L-阿拉伯糖烯的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在有機化合物和藥物合成過程中,乙?;疞-阿拉伯糖烯是非常重要的中間體,它
是合成2-脫氧-L-核糖及L-核苷酸藥物的關(guān)鍵原料。但由于市場售價比較高,這就大大
限制了其在各方面的應用。近年來L-型核苷酸藥物在治療抗病毒、抗艾滋病及抗腫瘤方
面發(fā)揮顯著的治療作用,其需求量逐年增加,乙?;疞-阿拉伯糖烯的工藝研究已受到人們
高度重視,以期尋找到適宜工業(yè)化的新工藝。目前對乙酰化L-阿拉伯糖烯合成不斷有新
工藝報道,但主要從1-取代物得到目標產(chǎn)物,其中最經(jīng)典的方法是先將游離阿拉伯糖轉(zhuǎn)化
為溴代唐,然后在乙酸中用鋅粉還原發(fā)生消除反應的制得乙酰化阿拉伯糖烯(Collection
Czechoslov.Chem.Cowmun, 1964, 29, 2810-2813; CN102108089A)。
【權(quán)利要求】
1.一種乙?;疞-阿拉伯糖烯的制備方法,其特征在于,該方法包括如下步驟: (1)β -溴代-L-三乙酰化阿拉伯糖的制備:以L-阿拉伯糖為原料,與酰化和溴代試劑在乙酸溶液中進行乙?;弯宕磻?,反應體系中L-阿拉伯糖、乙酰溴、乙酸摩爾配比為1: (4~6):4,反應溫度-5~40°C,反應完成后加入二氯甲烷稀釋,用水、碳酸氫鈉溶液和硫代硫酸鈉溶液洗滌,有機相干燥后過濾,減壓蒸餾回收溶劑后得黃色固體,用無水乙醇重結(jié)晶,可得到白色針狀晶體β_的溴代-L-三乙酰化阿拉伯糖; (2)乙?;疞-阿拉伯糖烯(III)的制備:將溴代-L-三乙?;⒗羌尤氲胶袖\粉、硫酸氫鈉、硫酸銅、水的反應體系中,反應體系中β -溴代-L-三乙?;⒗?II)、鋅粉、硫酸氫鈉摩爾配比1:3:6,β -溴代-L-三乙?;⒗?、水、硫酸銅摩爾配比為1: (60~120): (0.01~0.1),室溫反應l_3h,隨后經(jīng)過稀釋、過濾、洗滌、減壓濃縮精餾制得純度大于99%的乙?;疞-阿拉伯糖烯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙?;疞-阿拉伯糖烯的制備方法,其特征在于,步驟I中,所述的?;弯宕噭橐襚酰溴。
【文檔編號】C07D309/30GK103694208SQ201310712856
【公開日】2014年4月2日 申請日期:2013年12月23日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月23日
【發(fā)明者】許招會, 廖維林, 廖婧, 熊斌, 夏劍輝 申請人:江西蘇克爾新材料有限公司