一種偶氮二甲酰胺的制備工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種偶氮二甲酰胺的制備工藝，包括如下步驟：1）尿素法合成水合肼粗品；2）冷凍分離法精制水合肼；3）堿法縮合制聯(lián)二脲；4）過氧化氫氧化法得偶氮二甲酰胺。本發(fā)明通過分析比較不同的各工序生產(chǎn)方法，選擇用尿素法合成水合肼，粗肼由冷凍分離得到精肼，經(jīng)堿法連續(xù)縮合制取聯(lián)二脲，最后用過氧化氫氧化聯(lián)二脲生成偶氮二甲酰胺。摒棄傳統(tǒng)的酸法縮合改成堿法縮合合成聯(lián)二脲，減少了原料的消耗和對(duì)環(huán)境的污染；在聯(lián)二脲氧化過程中選用過氧化氫作為氧化劑，反應(yīng)只生成副產(chǎn)物水，不污染環(huán)境，走綠色化工道路。
【專利說明】一種偶氮二甲酰胺的制備工藝
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種偶氮二甲酰胺的制備工藝。
【背景技術(shù)】
[0002]偶氮二甲酰胺的生產(chǎn)工藝分為四個(gè)部分:水合肼合成、粗肼精制、縮合反應(yīng)和聯(lián)二脲氧化。大多數(shù)生產(chǎn)廠家用尿素法制取肼原料時(shí)采用氯系氧化劑，用聯(lián)二脲制取ADC時(shí)也用氯作氧化劑。未反應(yīng)的氯排入大氣，污染環(huán)境。隨著國(guó)家和社會(huì)對(duì)環(huán)境保護(hù)越來越重視，對(duì)使用氯的壓力和限制將越來越大，為此應(yīng)對(duì)現(xiàn)有工藝進(jìn)行改進(jìn)，如用酮連氮為原料，以過
氧化氫代替氯作氧化劑等。
[0003]一、目前，國(guó)內(nèi)外水合肼生產(chǎn)工藝主要有五種:傳統(tǒng)的拉希法(Raschig法)、尿素法、酮連氮法、雙氧水法(PCUK法)和空氣氧化法等。
[0004](I)拉希法(Raschig法)1906年，由德國(guó)的Raschig提出以氨為氮源，用次氯酸鈉氧化氨氣成水合肼。此反應(yīng)過程中有氯胺生成，故也稱為氯胺法。這是工業(yè)生產(chǎn)肼的最古老的方法。該法是用過量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的氫氧化鈉和氯氣反應(yīng)生成次氯酸鈉。氨與次氯酸鈉溶液的混合比為20:1，反應(yīng)溫度為170°C，加壓條件下反應(yīng)在數(shù)秒內(nèi)就可以完成。向反應(yīng)系統(tǒng)中加入明膠，可以提高產(chǎn)率。拉西法得到的是1%~4%的稀肼溶液，總收率約為67%，濃縮肼的稀溶液需要相當(dāng)多的熱量，而且氨過量，需要回收裝置，產(chǎn)生大量的鹽類副產(chǎn)物。鑒于此法對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重，設(shè)備投資大，產(chǎn)品收率低等缺點(diǎn)，目前已基本上被淘汰。
[0005](2)尿素法該法是`次氯酸鈉溶液和尿素按一定比例在硫酸鎂催化劑作用下制備水合肼。反應(yīng)先是得到肼含量大于2%的粗肼，經(jīng)過真空蒸餾除去大量的鹽類雜質(zhì)，得到6%的水合肼，再經(jīng)蒸發(fā)濃縮得到約40%的水合肼。由于次氯酸鈉是強(qiáng)氧化劑，水合肼是強(qiáng)還原劑，當(dāng)配料不當(dāng)時(shí)會(huì)發(fā)生如下副反應(yīng):
N2H4*H20+2NaC10 — N2 丨 +2NaCI+3H20
該副反應(yīng)劇烈，生產(chǎn)中投料比例不注意可能會(huì)發(fā)生噴料事故。由于尿素法生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的副產(chǎn)品十水碳酸鈉和氯化鈉不能回收利用，且肼收率不是特別高，國(guó)外基本采用其他的方法取代。但是此法的工藝簡(jiǎn)單，操作方便，國(guó)內(nèi)多數(shù)還是采用該法。針對(duì)尿素法的不足和缺點(diǎn)，我國(guó)的生產(chǎn)企業(yè)不斷地進(jìn)行工藝改進(jìn)，抑制副反應(yīng)的發(fā)生，提高水合肼的收率，回收利用副產(chǎn)品，降低生產(chǎn)成本。
[0006](3)酮連氮法此法由德國(guó)Bayer公司20世紀(jì)60年代首先提出，并于70年代在國(guó)外實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。酮連氮法是在酮存在下，將次氯酸鈉與氨反應(yīng)，生成的酮連氮中間產(chǎn)物在高壓下水解為水合肼。與拉西法相比，酮連氮法投資少、產(chǎn)品收率高、能耗少、成本低，但此法對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，產(chǎn)品分離難，而且環(huán)境有氯污染。由于酮連氮相對(duì)穩(wěn)定，因此反應(yīng)產(chǎn)物的濃度可以提高，水解所得的稀肼溶液中肼的含量可提高到10%以上，蒸發(fā)能耗降低。
[0007](4)過氧化氫法1970年，法國(guó)開始用雙氧水替代次氯酸鈉作氧化劑合成肼的研究。過氧化氫法是丁酮和氨在催化劑存在下生成酮亞胺，酮亞胺經(jīng)過氧化氫氧化成氧雜異腙后生成丁酮連氮，丁酮連氮再水解成水合肼和丁酮。生成的丁酮可以循環(huán)使用。[0008]過氧化氫法是對(duì)酮連氮法的改進(jìn)，氧化劑選用雙氧水，避免了用次氯酸鈉產(chǎn)生的大量副產(chǎn)物鹽，工藝較清潔，目前國(guó)外大多數(shù)生產(chǎn)廠家采用此法。但是產(chǎn)品中有機(jī)物的含量比尿素法高出近百倍。與酮連氮法比較，雖然丁酮的價(jià)格比丙酮高，但是生成的中間產(chǎn)物丁酮連氮和水不互溶，分離簡(jiǎn)單，不必進(jìn)行精餾，只要靜置分離即可，故可以降低能耗。
[0009](5)空氣氧化法空氣氧化法是目前制肼方法中最先進(jìn)的一種，基本原料僅為氨和空氣，其他原料如二苯甲酮、氯化亞銅等在合成過程中可循環(huán)使用，并均屬易得化學(xué)品，但此法很難實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
[0010]二、粗肼精制過程
由次氯酸鈉與尿素液方法生產(chǎn)的粗水合肼，水合肼含量?jī)H在4%左右，其中還含有大量的碳酸鈉、氯化鈉等雜質(zhì)。這些碳酸鈉以十水碳酸鈉的形式存在于粗水合肼溶液中，碳酸鈉占總成分的10%左右。大量的碳酸鈉存在，對(duì)ADC發(fā)泡劑生產(chǎn)不利，會(huì)多耗硫酸和反應(yīng)中產(chǎn)生大量的二氧化碳?xì)?，?duì)環(huán)境造成污染。目前主要采用氯化鈣冷凍法回收十水碳酸鈉，根據(jù)粗肼中碳酸鈉的含量，在粗肼中加入適量的氯化鈣，氯化鈣和碳酸鈉發(fā)生歧化反應(yīng)生成碳酸鈣，碳酸鈣易沉淀，物料在貯槽內(nèi)分層明顯，上清液直接去縮合，下部沉淀物送離心機(jī)分離出碳酸鈣。
[0011]三、縮合反應(yīng)
目前國(guó)內(nèi)外縮合反應(yīng)生產(chǎn)聯(lián)二脲工藝有三種:酸性縮合、無酸縮合以及堿性縮合。各方法比較如下:
(I)酸性縮合酸性縮合被國(guó)內(nèi)尿素法生產(chǎn)粗水合肼的公司廣泛使用，采用酸性縮合工藝得到聯(lián)二脲的同時(shí)副產(chǎn)大量的硫酸銨及氯化銨等無機(jī)銨鹽，使得縮合母液及洗滌液的氨氮含量非常高，且由于含有粗肼溶液帶入的氯化鈉等無機(jī)鹽類，致使母液以及洗滌液通過一般處理手段難以將氨氮降至排放標(biāo)準(zhǔn)。其優(yōu)點(diǎn)是縮合時(shí)間短，設(shè)備利用率高，缺點(diǎn)是縮合母液和高濃度洗滌水為高含鹽高氨氮廢水，處理成本高。酸法反應(yīng)速度快，能耗低，反應(yīng)收率都在90%以上，但該法需在強(qiáng)酸條件下反應(yīng)，對(duì)設(shè)備的腐蝕性大，設(shè)備的要求較高，并且反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生大量的酸性廢水，對(duì)環(huán)`境的污染嚴(yán)重。
[0012](2)無酸縮合無酸縮合適用于純肼與尿素縮合，其生產(chǎn)過程中可以實(shí)現(xiàn)氨氣的回收利用和縮合母液的全循環(huán)，國(guó)外普遍采用該工藝。將采用尿素法得到的精制水合肼倒入縮合釜中，尿素固體倒入反應(yīng)釜中，保證有效肼成分與尿素重量比為0.21-0.27，控制反應(yīng)溫度115-125°C，反應(yīng)8-10h。釜料進(jìn)行過濾，洗滌，得到聯(lián)二脲固體。利用10%的純水合肼作為縮合原料，改傳統(tǒng)的酸性縮合為無酸縮合。
[0013]采用連續(xù)無酸縮合工藝，用不含無機(jī)鹽雜質(zhì)的純水合肼溶液與尿素反應(yīng)，不添加其它催化劑，依靠過程控制使反應(yīng)按照工藝要求進(jìn)行。反應(yīng)過程連續(xù)化，較大幅度地提高產(chǎn)能，更為重要的是實(shí)現(xiàn)縮合反應(yīng)母液全循環(huán)。聯(lián)二脲濕基無需洗滌直接供氧化生產(chǎn)，杜絕了氨氮廢水的排出，解決縮合工序的氨氮廢水處理難題?？s合反應(yīng)裝置本身不變動(dòng)，僅進(jìn)行尾氣抽取裝置的改進(jìn)，提高尾氣抽取能力使之適應(yīng)無酸縮合生產(chǎn)，增加液氨回收裝置，將縮合尾氣中的氨回收生產(chǎn)液氨。
[0014](3)堿性縮合堿性縮合適合于酮連氮法和雙氧水法生產(chǎn)的純度較高不含有水溶性無機(jī)鹽和堿的水合肼。因此，水合肼和尿素在溫度適合的條件下發(fā)生Lewis取代反應(yīng)，即減法制取聯(lián)二脲。[0015]該法生產(chǎn)聯(lián)二脲的優(yōu)點(diǎn)有:(1)聯(lián)二脲純度高，不含硫酸鈉類雜質(zhì)；(2)洗滌水返回水合肼濃縮塔，不產(chǎn)生洗滌廢水；(3)在堿性條件下進(jìn)行得縮合反應(yīng)，縮合釜防腐要求等級(jí)大大降低，設(shè)備的使用壽命延長(zhǎng)數(shù)倍乃至十倍。但是也存在反應(yīng)速度慢，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，設(shè)備利用率低，蒸汽消耗量大，成本偏高等缺點(diǎn)。
[0016]四、氧化反應(yīng)
目前國(guó)內(nèi)外氧化生產(chǎn)工藝主要有四種，按所用氧化劑的不同可分為鉻酸鹽法、氯酸鹽法、氯氣法和過氧化氫法。而最早采用的鉻酸鹽法因成本較高和生產(chǎn)過程中產(chǎn)生鉻污染而被淘汰。氯酸鹽法與氯氣法先后出現(xiàn)于20世紀(jì)60年代初期。氯酸鹽法操作方便，反應(yīng)終點(diǎn)易控制，但成本高，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，后逐漸被淘汰。氯氣氧化由于生產(chǎn)成本低被擁有氯堿裝置的ADC企業(yè)廣泛采用，其缺點(diǎn)是副產(chǎn)中有大量鹽酸需妥善處理。雙氧水氧化反應(yīng)終點(diǎn)易控制，并可實(shí)現(xiàn)母液的循環(huán)使用，排放廢酸量少。其缺點(diǎn)是系統(tǒng)腐蝕性強(qiáng)，對(duì)管道和設(shè)備要求高，生產(chǎn)成本高于氯氣氧化法。國(guó)外有少數(shù)公司采用高濃度O 50%)雙氧水作氧化劑，實(shí)現(xiàn)了母液的全循環(huán)。以下主要比較氯酸鹽法、氯氣法和過氧化氫法這三種方法。
[0017](I)氯酸鈉氧化
反應(yīng)在酸性條件下進(jìn)行。催化劑用偏釩酸銨和芳烴磺酸鹽，收率93%~94%;用溴化鈉，溫度37.5°C，收率98% ;用二氧化硒，38~40°C，收率96.6%，純度99.8% ;用釩絡(luò)合物，60%~75%，收率95%，純度3 99%。氯酸鈉用量接近理論量，反應(yīng)終點(diǎn)易控制Imol聯(lián)二脲僅需l/3mol氯酸鈉。氯酸鈉為固體，貯運(yùn)方便，但價(jià)格較高，尚難工業(yè)化。
[0018](2)氯氣氧化
用溴化鈉或溴素作為催化劑，反應(yīng)溫度=50°C，收率90%~94%，純度> 98.5%[13]。使用添加劑并控制得當(dāng)可獲得高純度、高發(fā)氣量、細(xì)顆粒(平均為3μ m)且分布范圍狹窄的優(yōu)質(zhì)品。通氯不可過頭，否則引起ADC分解。采用氯氣氧化法，ADC母液以及洗滌液的廢液為濃度10%~20%的鹽酸。該鹽 酸中含有大量的無機(jī)鹽以及有機(jī)胺類和偶氮類物質(zhì)，很難處理。此工藝成本低，為世界大多數(shù)廠家采用，但有廢酸生成及為反應(yīng)的氯氣逸出，污染環(huán)境。我國(guó)氧化聯(lián)二脲制備發(fā)泡劑ADC時(shí)多采用氯氣，產(chǎn)生大量的鹽酸副產(chǎn)品，對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染，而且浪費(fèi)資源。
[0019](3)雙氧水氧化
催化劑為溴素，(根據(jù)七十年代依賴國(guó)外有關(guān)過氧化氫制備偶氮二甲酰胺的專利文獻(xiàn)報(bào)道，反應(yīng)在Br_離子和無機(jī)酸存在下，在25飛5°C下反應(yīng)1.5~3.0小時(shí)，可獲得96.1~98.7%的得率，純度98%以上。反應(yīng)溫度15~55°C，收率96.1%，純度98.7%。
[0020]氧水用量近乎理論值，反應(yīng)終點(diǎn)易控制。產(chǎn)品質(zhì)量?jī)?yōu)于通氯法，是成本較高的綠色工藝。蘇秉鈞、楊季和和周念祖等人在1984年在文獻(xiàn)中指出，在Br_離子濃度為1.7%，無機(jī)酸鹽酸濃度為7%，過氧化氫與聯(lián)二脲配比為1: 1.05，反應(yīng)溫度控制在44~54°C，以上條件下的產(chǎn)品得率:98.4~98.9% ;純度99.7~100%。
[0021]與氯氣法相比，過氧化氫法比較易控制，產(chǎn)品收率高、質(zhì)量穩(wěn)定；但反應(yīng)中需要提供酸性介質(zhì)，隨著反應(yīng)的進(jìn)行和過氧化氫的加入，介質(zhì)的酸度逐漸降低；由于反應(yīng)不使用氯氣，避免了終點(diǎn)時(shí)過量氯氣的逸出和ADC成品的分解，提高了收率又減輕了對(duì)環(huán)境的污染。

【發(fā)明內(nèi)容】
[0022]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有的缺陷，提供了一種對(duì)環(huán)境無污染、產(chǎn)率高、成本低的偶氮二甲酰胺的制備工藝。
[0023]本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案來具體實(shí)現(xiàn):
一種偶氮二甲酰胺的制備工藝，包括如下步驟:
1)尿素法合成水合肼粗品
將次氯酸鈉、氫氧化鈉溶液和尿素溶液混合，在硫酸鎂的催化作用下，110-114°C下反應(yīng)，得水合肼的粗品，
其中，尿素與次氯酸鈉的質(zhì)量比為1:1.189，次氯酸鈉與氫氧化鈉的質(zhì)量比為1:
1.162 ；
2)冷凍分離法精制水合肼
將步驟I)所得到的水合肼的粗品冷凍降溫至_5°C，水合肼的粗品的雜質(zhì)碳酸鈉以十水碳酸鈉結(jié)晶的固體形式析出，分離除碳酸鈉，得粗制的水合肼；
3)堿法縮合制聯(lián)二脲
將步驟2)中所得到的精制的水合肼溶液與尿素胺1:3.9的重量比混合，調(diào)節(jié)pH在7-10，控制反應(yīng)溫度在100°C以上，縮合反應(yīng)后得聯(lián)二脲及其副產(chǎn)物，經(jīng)過濾分離、洗滌，得聯(lián)二脲；
4)過氧化氫氧化法得偶氮二甲酰胺` 向步驟3)得到的聯(lián)二脲中加入過氧化氫溶液，聯(lián)二脲與過氧化氫的重量比為1:1.15，在催化劑溴化鈉和助催化劑五氧化二釩的作用下，44-50°C下反應(yīng)2-2.5小時(shí)，生成偶氮二甲酰胺。
[0024]優(yōu)選的，步驟I)中，所述氫氧化鈉溶液的質(zhì)量濃度為11%，尿素溶液質(zhì)量濃度為4% ;所述硫酸鎂的加入量與反應(yīng)所用尿素的質(zhì)量比為1:83.33。
[0025]優(yōu)選的，步驟3)中，
所述催化劑溴化鈉和助催化劑五氧化二釩的用量均是聯(lián)二脲質(zhì)量的1% ;
采用硫酸調(diào)節(jié)PH值；
采用蒸氣加熱的方法控制反應(yīng)溫度在100°C以上。
[0026]本發(fā)明的有益效果:
本發(fā)明通過分析比較不同的各工序生產(chǎn)方法，選擇用尿素法合成水合肼，粗肼由冷凍分離得到精肼，經(jīng)堿法連續(xù)縮合制取聯(lián)二脲，最后用過氧化氫氧化聯(lián)二脲生成偶氮二甲酰胺。摒棄傳統(tǒng)的酸法縮合改成堿法縮合合成聯(lián)二脲，減少了原料的消耗和對(duì)環(huán)境的污染；在聯(lián)二脲氧化過程中選用過氧化氫作為氧化劑，反應(yīng)只生成副產(chǎn)物水，不污染環(huán)境，走綠色化工道路。
[0027]另外，本發(fā)明打破了傳統(tǒng)的嚴(yán)格的物料比，在粗肼制備中選用尿氯比1:1.189、氯堿比1:1.162，可實(shí)現(xiàn)粗肼中水合肼含量達(dá)到50.34kg/m3，尿素的轉(zhuǎn)化率為74%?？s合反應(yīng)中，水合肼溶液與尿素溶液配比(質(zhì)量比)為:1:3.9，聯(lián)二脲的收率達(dá)到97%。聯(lián)二脲氧化反應(yīng)中，聯(lián)二脲和過氧化氫的摩爾配比為:1:1.15, ADC的收率為98%,純度為99%。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0028]附圖用來提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與本發(fā)明的實(shí)施例一起用于解釋本發(fā)明，并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。在附圖中:
圖1是本發(fā)明偶氮二甲酰胺的制備工藝流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0029]以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例進(jìn)行說明，應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的優(yōu)選實(shí)施例僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0030]實(shí)施例1:
偶氮二甲酰胺的制備工藝，工藝流程參見圖1，步驟如下:
I)將次氯酸鈉、質(zhì)量濃度為11%的氫氧化鈉堿液和配制好的質(zhì)量濃度為4%的尿素溶液按尿氯比1:1.189 (質(zhì)量比)、氯堿比為1:1.162 (質(zhì)量比)用泵輸送至立管式反應(yīng)器，在催化劑加入量與反應(yīng)所用尿素質(zhì)量比為1:83.33的硫酸鎂的作用下生產(chǎn)水合肼，管道反應(yīng)器反應(yīng)溫度控制在110~114°C，得水合肼溶液(粗品)。
[0031]2)生成的水合肼溶液經(jīng)冷凍降溫至_5°C，碳酸鈉以十水碳酸鈉結(jié)晶的固體形式析出，送入離心機(jī)進(jìn)行固液分離脫除鹽類，精制的水合肼送入配料槽為下一道工序使用。
[0032]3)精制水合肼溶液用泵送入縮合釜，按水合肼和尿素的原料重量比1:3.9加入配置好的尿素溶液由泵打入縮合反應(yīng)釜中，用硫酸調(diào)節(jié)反應(yīng)的PH在7~10之間，使反應(yīng)溶液保持弱堿性，通過蒸汽加熱溫度控制在大于100°C進(jìn)行連續(xù)性縮合反應(yīng)，制得聯(lián)二脲及其副產(chǎn)物，經(jīng)過濾分離、洗滌，得聯(lián)二脲。
[0033]4)聯(lián)二脲送入氧化釜，按1:1.15 (質(zhì)量比)的配比加入過氧化氫溶液，在用量均是聯(lián)二脲質(zhì)量的1%的溴化鈉催化劑和五氧化二釩助催化劑作用下，反應(yīng)溫度控制在44~50°C進(jìn)行氧化反應(yīng)2~2.5小時(shí)`，生成偶氮二甲酰胺，再經(jīng)洗滌，離心分離，得到液體為氧化母液，固體為濕ADC發(fā)泡劑。濕ADC發(fā)泡劑用熱空氣經(jīng)氣流干燥后，進(jìn)入旋風(fēng)分離器進(jìn)行分離，即可得成品。
[0034]發(fā)泡劑ADC的技術(shù)要求見下表:
【權(quán)利要求】
1.一種偶氮二甲酰胺的制備工藝，其特征在于:包括如下步驟: 尿素法合成水合肼粗品 將次氯酸鈉、氫氧化鈉溶液和尿素溶液混合，在硫酸鎂的催化作用下，110-114°c下反應(yīng)，得水合肼的粗品， 其中，尿素與次氯酸鈉的質(zhì)量比為1:1.189，次氯酸鈉與氫氧化鈉的質(zhì)量比為1:1.162 ； 2)冷凍分離法精制水合肼 將步驟I)所得到的水合肼的粗品冷凍降溫至_5°C，水合肼的粗品的雜質(zhì)碳酸鈉以十水碳酸鈉結(jié)晶的固體形式析出，分離除碳酸鈉，得精制的水合肼溶液； 3)堿法縮合制聯(lián)二脲 將步驟2)中所得到的精制的水合肼溶液與尿素按1:3.9的重量比混合，調(diào)節(jié)pH在7-10，控制反應(yīng)溫度在100°C以上，縮合反應(yīng)后得聯(lián)二脲及其副產(chǎn)物，經(jīng)過濾分離、洗滌，得聯(lián)二脲； 4)過氧化氫氧化法得偶氮二甲酰胺 向步驟3)得到的聯(lián)二脲中加入過氧化氫溶液，聯(lián)二脲與過氧化氫的重量比為1:1.15，在催化劑溴化鈉和助催化劑五氧化二釩的作用下，44-50°C下反應(yīng)2-2.5小時(shí)，生成偶氮二甲酰胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偶氮二甲酰胺的制備工藝，其特征在于:步驟I)中，所述氫氧化鈉溶液的質(zhì)量濃度為11%，尿素溶液質(zhì)量濃度為4%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偶氮二甲酰胺的制備工藝，其特征在于:步驟I)中，所述硫酸鎂的加入量與反應(yīng)所用尿素的質(zhì)量比為1:83.33。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偶氮二甲酰胺的制備工藝，其特征在于:步驟3)中，所述催化劑溴化鈉和助催化劑五氧化二釩的用量均是聯(lián)二脲質(zhì)量的1%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偶氮二甲酰胺的制備工藝，其特征在于:步驟3)中，采用硫酸調(diào)節(jié)pH值。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偶氮二甲酰胺的制備工藝，其特征在于:步驟3)中，采用蒸氣加熱的方法控制反應(yīng)溫度在100°c以上。
【文檔編號(hào)】C07C281/20GK103755599SQ201310720602
【公開日】2014年4月30日 申請(qǐng)日期:2013年12月24日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月24日
【發(fā)明者】羅建平, 余穎思 申請(qǐng)人:廣西科技大學(xué)