一種三氟乙酸乙酯及其中間體的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種三氟乙酸乙酯及其中間體的制備方法。該三氟乙酸乙酯的制備方法包括如下步驟：將化合物I和乙醇的混合液，滴加到95℃～100℃的濃硫酸中，并保持95℃～100℃進(jìn)行反應(yīng)，在滴加過程中，同時(shí)蒸餾出生成的三氟乙酸乙酯即可；其中，R1和R2各自獨(dú)立地為苯基或C1～3直鏈或支鏈烷基；且當(dāng)R1和R2各自獨(dú)立地為C1～3直鏈或支鏈烷基時(shí)，R1和R2不相同。本發(fā)明的制備方法采用三氯乙酰氯，仲胺為起始原料生產(chǎn)工藝簡便，氟化反應(yīng)采用了綠色溶劑離子液體，三廢量少，反應(yīng)條件溫和減少了能耗，收率高，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】—種三氟乙酸乙酯及其中間體的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種三氟乙酸乙酯及其中間體的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]三氟乙酸乙酯是一種重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥及化工中間體。
[0003]目前，制備三氟乙酸乙酯的方法較多，其中有如下方法:
[0004]方法一，CN101397249A公開了一種三氟乙酸乙酯的制備方法，該方法是以三氟乙酸和無水乙醇為主要原料，以強(qiáng)酸性離子交換樹脂作催化劑，在低于50°C和常壓下滴加無水乙醇并保持一段時(shí)間反應(yīng)完全。過濾掉催化劑，在填充有固體顆粒硅膠的干燥塔中干燥去掉余量水份，常壓蒸餾，收集58°C~64°C的餾分得目標(biāo)產(chǎn)物。
[0005] 方法二，CN102351694A公開了一種三氟乙酸乙酯的制備方法，該方法是將胺類化合物與乙醇按摩爾比為0.2~2:1混合均勻，再加入三氟乙酰胺進(jìn)行反應(yīng)，所加入的三氟乙酰鹵與乙醇的摩爾比為0.1~10:1，反應(yīng)溫度控制在-10~80°C，反應(yīng)時(shí)間控制在0.5~10小時(shí)。經(jīng)精餾后得到目標(biāo)產(chǎn)物。
[0006]上述方法在工業(yè)化生產(chǎn)中均存在一些問題，以三氟乙酸為原料的路線，濃硫酸作催化劑，該反應(yīng)收率低，并且產(chǎn)生較多的含廢硫酸的廢水，以強(qiáng)酸性陽離子樹脂作為催化劑，存在廢催化劑的處理問題，三氟乙酸具有很強(qiáng)的腐蝕性對(duì)設(shè)備要求高，生產(chǎn)過程風(fēng)險(xiǎn)大；以三氟乙酰鹵為原料，存在三氟乙酰鹵不易得到，原料成本高，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于，為了解決現(xiàn)有技術(shù)中三氟乙酸乙酯制備過程對(duì)設(shè)備要求高，收率低，生產(chǎn)成本高，三廢量大，反應(yīng)路線長,不利于工業(yè)化生產(chǎn)等缺陷,而提供一種三氟乙酸乙酯及其中間體的制備方法。本發(fā)明的制備方法采用三氯乙酰氯，仲胺為起始原料生產(chǎn)工藝簡便，氟化反應(yīng)采用了綠色溶劑離子液體，三廢量少，反應(yīng)條件溫和減少了能耗，收率高，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
[0008]本發(fā)明提供了一種三氟乙酸乙酯的制備方法，其包括如下步驟:將化合物I和乙醇的混合液，滴加到95°C~100°C的濃硫酸中，并保持95°C~100°C進(jìn)行反應(yīng)，在滴加過程中，同時(shí)蒸餾出生成的三氟乙酸乙酯即可；
[0009]
【權(quán)利要求】
1.一種三氟乙酸乙酯的制備方法，其包括如下步驟:將化合物I和乙醇的混合液，滴加到95°C~100°C的濃硫酸中，并保持95°C~100°C進(jìn)行反應(yīng)，在滴加過程中，同時(shí)蒸餾出生成的三氟乙酸乙酯即可；
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:所述的R1和R2中，所述的(:卜3直鏈或支鏈烷基為甲基或異丙基。
3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:所述的化合物I中，當(dāng)R1為苯基時(shí)，R2為苯基；當(dāng)R1為甲基時(shí)，R2為異丙基。
4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:所述三氟乙酸乙酯的制備方法中，所述乙醇與化合物I的摩爾比為1:1~20:1。
5.如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于:所述三氟乙酸乙酯的制備方法中，所述乙醇與化合物I的摩爾比為1.05:1~5:1。
6.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:所述三氟乙酸乙酯的制備方法中，所述濃硫酸與化合物I的摩爾比為1:1~20:1。
7.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:所述三氟乙酸乙酯的制備方法中，所述蒸餾的溫度為58°C~80°C。
8.如權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于:所述三氟乙酸乙酯的制備方法中，所述蒸餾的溫度為60°C~70°C。
9.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:所述蒸餾為減壓蒸餾；所述減壓蒸餾的壓降為3~700mbar。
10.如權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于:所述三氟乙酸乙酯的制備方法中，所述化合物I由如下步驟制得:在離子液體中，將化合物II和氟化鉀混合，進(jìn)行反應(yīng)，得到化合物I ;
11.如權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于:在制備化合物I的步驟中，所述離子液體為1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽。
12.如權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于:在制備化合物I的步驟中，所述氟化鉀的摩爾量為化合物II的3~10倍。
13.如權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于:在制備化合物I的步驟中，所述反應(yīng)的溫度為60°C~180°C。
14.如權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于:在制備化合物I的步驟中，所述化合物II由下述方法制得:化合物III與溶劑混合，在_15°C~150°C下滴加三氯乙酰氯，進(jìn)行反應(yīng)，得到化合物II ；
15.如權(quán)利要求14所述的制備方法，其特征在于:在制備化合物II的方法中，所述溶劑為甲苯。
16.如權(quán)利要求14所述的制備方法，其特征在于:在制備化合物II的方法中，所述化合物III為三氯乙酰氯摩爾量的I~5倍。
17.如權(quán)利要求14所述的制備方法，其特征在于:在制備化合物II的方法中，滴加三氯乙酰氯的溫度為20°C~90°C。
18.—種化合物I的制備方法，其包括如下步驟:在離子液體中，將化合物II和氟化鉀混合，進(jìn)行反應(yīng)，得到化合物I ;
19.一種化合物II的制備方法，其包括如下步驟:化合物III與溶劑混合，在_15°C~150°C下滴加三氯乙酰氯，進(jìn)行反應(yīng)，得到化合物II ；:V0 + R八一K
【文檔編號(hào)】C07C69/63GK103694118SQ201310745524
【公開日】2014年4月2日 申請(qǐng)日期:2013年12月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月30日
【發(fā)明者】林行軍, 樊小彬, 徐曉明, 沈啟富, 楊威, 奚奇 申請(qǐng)人:聯(lián)化科技(上海)有限公司, 聯(lián)化科技(鹽城)有限公司, 遼寧天予化工有限公司, 聯(lián)化科技股份有限公司