1,4—萘二羧酸的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種1,4—萘二羧酸的制備方法，包括以下步驟：將1-甲基-4-萘甲酸溶于冰乙酸中，向混合液中加入質(zhì)量比為1:50醋酸鈷，醋酸錳，醋酸鈉，升溫至90℃至物料全部溶解，再加入催化劑丁，升溫至130℃均勻通入空氣，冷卻過(guò)濾得1,4-萘二羧酸粗品。母液中加入醋酐及補(bǔ)加催化劑和1-甲基-4-萘甲酸重新反應(yīng)；1,4-萘二羧酸粗品溶入水中加入片堿，升溫至70~90℃，調(diào)節(jié)PH值至7~8，加入活性炭，攪拌抽濾后，升溫至70~90℃，調(diào)節(jié)PH值至2以下，降溫至20~30℃離心分離，固體物料水洗至中性，干燥得成品。本發(fā)明采用空氣、氧氣氧化，資源豐富生產(chǎn)成本低、無(wú)廢渣產(chǎn)生、環(huán)保節(jié)能。
【專(zhuān)利說(shuō)明】1 ’ 4一萘二羧酸的制備方法
[0001]
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及1，4一萘二羧酸的制備方法，具體地講涉及一種降低原料的成本、減少制備過(guò)程中“三廢”的產(chǎn)生，具有很好環(huán)保節(jié)能效果的1，4一萘二羧酸的制備方法。
[0003]
【背景技術(shù)】
[0004]由1，4-萘二羧酸制備的熒光增白劑KCB為增白劑中的特優(yōu)升級(jí)換代產(chǎn)品，有極強(qiáng)的增白增艷效果，1，4一萘二羧酸為熒光增白劑KCB的中間體，亦可作為液晶原料?，F(xiàn)有的1，4一萘二羧酸制備工藝為，將I一甲基一4一萘甲酸經(jīng)高錳酸鉀在堿性水溶液中制取，制備工藝中高錳酸鉀的單耗為2.37 (T/T),成本為2.37TX1.6萬(wàn)元/T=3.792萬(wàn)元，原料價(jià)格昂貴，且現(xiàn)有工藝產(chǎn)生的固廢二氧化錳的量較大，大量的錳泥固廢物處置困難，而且產(chǎn)生有大量的廢水，能源消耗大、對(duì)環(huán)境的污染嚴(yán)重，不能滿(mǎn)足日益增長(zhǎng)的環(huán)保要求，不符合節(jié)能減排、清潔生產(chǎn)的原則。
[0005]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有【背景技術(shù)】的不足之處，而提供一種采用空氣、氧氣氧化，資源豐富取之不盡，用之不竭，降低了生產(chǎn)成本、無(wú)廢渣產(chǎn)生、環(huán)保節(jié)能的1，4一萘二羧酸的制備方法。
`[0007]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明設(shè)計(jì)的1，4一萘二羧酸的制備方法，包括以下步驟: 將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的1-甲基-4-萘甲酸溶于冰乙酸中，98%的1-甲基-4-萘甲酸與
冰乙酸的質(zhì)量比為1:15，向混合液中加入質(zhì)量比為1:30~50的醋酸鈷、質(zhì)量比為1: 30飛0的醋酸錳、質(zhì)量比為1: 3(T50的醋酸鈉，醋酸鈷、醋酸錳、醋酸鈉的加入量均以I 一甲基一4 一萘甲酸的質(zhì)量為基準(zhǔn)，開(kāi)始升溫至7(T90°C至物料全部溶解，然后均勻通入空氣，中途取樣分析，1-甲基-4-萘甲酸含量小于0.5%為反應(yīng)終點(diǎn)，冷卻過(guò)濾得含量大于96%的
I,4-萘二羧酸粗品；在母液中加入醋酐除去水份，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的I 一甲基一 4 一萘甲酸，所加入的量與正批一樣的投料量，再加入醋酸鈷，醋酸錳，醋酸鈉反應(yīng)，所加入的量分別為正批投料量的5% ;將1，4-萘二羧酸粗品溶入水中得濃度為0.075kg/L的混合液，向混合液中加入片堿，加入的片堿與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1:廣1.5，升溫至7(T90°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至7~8，加入活性炭，加入的活性炭與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1:20~30，攪拌抽濾后，再升溫至7(T90°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至2以下，降溫至20~3(TC離心分離，固體物料水洗至中性，干燥得成品。
[0008]較佳地，本發(fā)明設(shè)計(jì)的1，4一萘二羧酸的制備方法，包括以下步驟:
將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的1-甲基-4-萘甲酸溶于冰乙酸中，98%的1-甲基-4-萘甲酸與冰乙酸的質(zhì)量為1:15,向混合液中加入質(zhì)量比為1:50的醋酸鈷、質(zhì)量比為1:50的醋酸猛、質(zhì)量比為1:50的醋酸鈉，醋酸鈷、醋酸錳、醋酸鈉的加入量均以I 一甲基一 4 一萘甲酸的質(zhì)量為基準(zhǔn)，然后開(kāi)始升溫至7(T90°C至物料全部溶解，均勻通入空氣，中途取樣分析，1-甲基-4-萘甲酸含量小于0.5%為反應(yīng)終點(diǎn)，冷卻過(guò)濾得含量大于96%的1，4-萘二羧酸粗品，在母液中加入醋酐除水份，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的I 一甲基一 4 一萘甲酸，所加入的量與正批一樣的投料量，再加入醋酸鈷，醋酸錳，醋酸鈉反應(yīng)，所加入的量分別為正批投料量的5% ；將1，4-萘二羧酸粗品溶入水中得濃度為0.075kg/L的混合液，向混合液中加入片堿，加入的片堿與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1:1.5，升溫至7(T90°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至7~8，加入活性炭，加入的活性炭與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1:30，攪拌抽濾后，再升溫至7(T90°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至2以下，降溫至2(T30°C離心分離，固體物料水洗至中性，干燥得成品。 [0009]較佳地，本發(fā)明設(shè)計(jì)的1，4一萘二羧酸的制備方法，包括以下步驟:
將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的1-甲基-4-萘甲酸溶于冰乙酸中，98%的1-甲基-4-萘甲酸與冰乙酸的質(zhì)量比為1:15kg/ kg ,向混合液中加入質(zhì)量比為1:50的醋酸鈷、質(zhì)量比為1:50的醋酸錳、質(zhì)量比為1:50的醋酸鈉，醋酸鈷、醋酸錳、醋酸鈉的加入量均以I 一甲基一 4 一萘甲酸的質(zhì)量為基準(zhǔn)，開(kāi)始升溫至7(T90°C至物料全部溶解，然后均勻通入空氣，中途取樣分析，1-甲基-4-萘甲酸含量小于0.5%為反應(yīng)終點(diǎn)，冷卻過(guò)濾得含量大于96%的1，4_萘二羧酸粗品，在母液中加入醋酐除水份，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的I 一甲基一 4 一萘甲酸，所加入的量與正批一樣的投料量，再加入醋酸鈷，醋酸錳，醋酸鈉反應(yīng)，所加入的量分別為正批投料量的5% ;將1，4-萘二羧酸粗品溶入水中得濃度為0.075kg/L的混合液，向混合液中加入片堿，加入的片堿與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1:1.5，升溫至7(T90°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至7~8，加入活性炭，加入的活性炭與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1:30，攪拌抽濾后，再升溫至7(T90°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至2以下，降溫至2(T30°C離心分離，固體物料水洗至中性，干燥得成品
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:用空氣或氧氣作為氧化物，資源豐富，取之不盡，用之不竭，生產(chǎn)每噸成品可降低成本3萬(wàn)元以上，達(dá)到了降低成本的目的；氧化副產(chǎn)物為反應(yīng)生成的水，用醋酐進(jìn)行反應(yīng)生成冰醋酸，可反復(fù)使用，無(wú)廢渣產(chǎn)生，對(duì)于現(xiàn)在人們?nèi)找鎸?duì)環(huán)保提出了更高的要求的環(huán)境下，本發(fā)明確為一種清潔環(huán)保的生產(chǎn)工藝，摒棄了以往產(chǎn)生固廢二氧化錳，減少了廢棄物的丟棄，降低了對(duì)環(huán)境的污染，節(jié)能環(huán)保。
[0010]【具體實(shí)施方式】:
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述。
[0011]實(shí)施例1:
將200kg濃度為98%的1-甲基-4-萘甲酸溶于300kg冰乙酸中，向混合液中加入質(zhì)量比為1:50的醋酸鈷、質(zhì)量比為1:50的醋酸猛、質(zhì)量比為1:50的醋酸鈉,醋酸鈷、醋酸猛、醋酸鈉的加入量均以I 一甲基一 4 一萘甲酸的質(zhì)量為基準(zhǔn)，然后開(kāi)始升溫至70°C至物料全部溶解，均勻通入空氣，中途取樣分析，1-甲基-4-萘甲酸含量小于0.5%為反應(yīng)終點(diǎn)，冷卻過(guò)濾得含量大于96%的1，4-萘二羧酸粗品。在母液中加入醋酐除水份，再加入新的I 一甲基一 4 一萘甲酸按正批反應(yīng)(所加入的量與正批一樣的投料量)，再加入醋酸鈷，醋酸錳，醋酸鈉反應(yīng)，所加入的量分別為正批投料量的5% ;將1，4-萘二羧酸粗品溶入水中得濃度為0.075kg/L的混合液，向混合液中加入片堿，加入的片堿與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1:1.5，升溫至80°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至7，加入活性炭，加入的活性炭與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1:30，攪拌抽濾后，再升溫至80°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至1.5，降溫至26°C離心分離，固體物料水洗至中性，干燥得成品102 kg，收率90%。
[0012]實(shí)施例2:
將1OOkg濃度為98%的1-甲基-4-萘甲酸溶于1500kg冰乙酸中，向混合液中加入質(zhì)量比為1:40的醋酸鈷、質(zhì)量比為1:40的醋酸錳、質(zhì)量比為1:40的醋酸鈉，醋酸鈷、醋酸錳、醋酸鈉的加入量均以I 一甲基一 4 一萘甲酸的質(zhì)量為基準(zhǔn)，然后開(kāi)始升溫至90°C至物料全部溶解，均勻通入空氣，中途取樣分析，1-甲基-4-萘甲酸含量小于0.5%為反應(yīng)終點(diǎn)，冷卻過(guò)濾得含量大于96%的1，4-萘二羧酸粗品。在母液中加入醋酐除水份，再加入新的I 一甲基一 4 一萘甲酸按正批反應(yīng)(所加入的量與正批一樣的投料量)，再加入醋酸鈷，醋酸錳，醋酸鈉反應(yīng)，所加入的量分別為正批投料量的5% ;將1，4-萘二羧酸粗品溶入水中得濃度為0.075kg/L的混合液，向混合液中加入片堿，加入的片堿與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1: 1.5，升溫至80°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至7，加入活性炭，加入的活性炭與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1:30，攪拌抽濾后，再升溫至90°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至1，降溫至25°C離心分離，固體物料水洗至中性，干燥得成品105 kg,收率92.6%。
[0013]實(shí)施例3:
將300kg濃度為98%的1-甲基-4-萘甲酸溶于4500kg冰乙酸中，向混合液中加入質(zhì)量比為1:30的醋酸鈷、質(zhì)量比為1:30的醋酸猛、質(zhì)量比為1:30的醋酸鈉,醋酸鈷、醋酸猛、醋酸鈉的加入量均以I 一甲基一 4 一萘甲酸的質(zhì)量為基準(zhǔn)，，開(kāi)始升溫至78°C至物料全部溶解，然后均勻通入空氣，中途取樣分析，1-甲基-4-萘甲酸含量小于0.5%為反應(yīng)終點(diǎn)，冷卻過(guò)濾得含量大于96%的1，4-萘二羧酸粗品。在母液中加入醋酐除水份，再加入新的I 一甲基一 4 一萘甲酸按正批反應(yīng)(所加入的量與正批一樣的投料量)，再加入醋酸鈷，醋酸錳，醋酸鈉反應(yīng)，所加入的量分別為正批投料量的5% ;將1，4-萘二羧酸粗品溶入水中得濃度為
0.075kg/L的混合液，向混合液中加入片堿，加入的片堿與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1:1.5，升溫至70°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至7.5，加入活性炭，加入的活性炭與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1:30，攪拌抽濾后，再升溫至70°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至1，降溫至20°C離心分離，固體物料水洗至中性，干燥得成品103 kg，收率91%。
[0014]實(shí)施例4:
將IOOkg濃度為98%的1-甲基-4-萘甲酸溶于1500kg冰乙酸中，98%的1-甲基_4_萘甲酸是指質(zhì)量分?jǐn)?shù)，98%的1-甲基-4-萘甲酸與冰乙酸混合后的質(zhì)量之比為1:15，向混合液中加入質(zhì)量比為1:50的醋酸鈷、質(zhì)量比為1:50的醋酸猛、質(zhì)量比為1:50的醋酸鈉，醋酸鈷、醋酸錳、醋酸鈉的質(zhì)量以I 一甲基一 4 一萘甲酸為基準(zhǔn)，然后開(kāi)始升溫至80°C至物料全部溶解，均勻通入空氣，中途取樣分析，1-甲基-4-萘甲酸含量小于0.5%為反應(yīng)終點(diǎn)，冷卻過(guò)濾得含量大于96%的1，4-萘二羧酸粗品。在母液中加入醋酐除水份，再加入新的I 一甲基一 4 一萘甲酸按正批反應(yīng)(所加入的量與正批一樣的投料量)，再加入醋酸鈷，醋酸錳，醋酸鈉反應(yīng)，所加入的量分別為正批投料量的5% ;將1，4-萘二羧酸粗品溶入水中得濃度為
0.075kg/L的混合液，向混合液中加入片堿，加入的片堿與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1:1.5,升溫至80°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至8，加入活性炭，加入的活性炭與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1:30，攪拌抽濾后，再升溫至80°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至2以下，降溫至30°C離心分離，固體物料水洗至中性，干燥得成品103 kg,收率91%。
[0015]本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)原理:
【權(quán)利要求】
1.一種1，4一萘二羧酸的制備方法，其特征在于包括以下步驟:將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的1-甲基-4-萘甲酸溶于冰乙酸中，98%的1-甲基-4-萘甲酸與冰乙酸的質(zhì)量比為1:15，向混合液中加入質(zhì)量比為1:30~50的醋酸鈷、質(zhì)量比為1: 30^50的醋酸錳、質(zhì)量比為1: 30飛0的醋酸鈉，醋酸鈷、醋酸錳、醋酸鈉的加入量均以I 一甲基一 4 一萘甲酸的質(zhì)量為基準(zhǔn)，開(kāi)始升溫至7(T90°C至物料全部溶解，然后均勻通入空氣，中途取樣分析，1-甲基-4-萘甲酸含量小于0.5%為反應(yīng)終點(diǎn),冷卻過(guò)濾得含量大于96%的1，4-萘二羧酸粗品；在母液中加入醋酐除去水份，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的I 一甲基一 4 一萘甲酸,所加入的量與正批一樣的投料量，再加入醋酸鈷，醋酸錳，醋酸鈉反應(yīng)，所加入的量分別為正批投料量的5% ;將1，4-萘二羧酸粗品溶入水中得濃度為0.075kg/L的混合液，向混合液中加入片堿，加入的片堿與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1: r1.5，升溫至7(T90°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至7~8，加入活性炭，加入的活性炭與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1:2(T30，攪拌抽濾后，再升溫至7(T90°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至2以下，降溫至2(T30°C離心分離，固體物料水洗至中性，干燥得成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，4一萘二羧酸的制備方法，其特征在于:將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的1-甲基-4-萘甲酸溶于冰乙酸中，98%的1-甲基-4-萘甲酸與冰乙酸的質(zhì)量為1:15,向混合液中加入質(zhì)量比為1:50的醋酸鈷、質(zhì)量比為1:50的醋酸猛、質(zhì)量比為1:50的醋酸鈉，醋酸鈷、醋酸錳、醋酸鈉的加入量均以I—甲基一4—萘甲酸的質(zhì)量為基準(zhǔn)，然后開(kāi)始升溫至7(T90°C至物料全部溶解，均勻通入空氣，中途取樣分析，1-甲基-4-萘甲酸含量小于0.5%為反應(yīng)終點(diǎn)，冷卻過(guò)濾得含量大于96%的1，4-萘二羧酸粗品，在母液中加入醋酐除水份,加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的I 一甲基一 4 一萘甲酸,所加入的量與正批一樣的投料量，再加入醋酸鈷，醋酸錳，醋酸鈉反應(yīng)，所加入的量分別為正批投料量的5% ;將1，4-萘二羧酸粗品溶入水中得濃度為0.075kg/L的混合液，向混合液中加入片堿，加入的片堿與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1:1.5 ，升溫至7(T90°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至7~8，加入活性炭，加入的活性炭與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1: 30，攪拌抽濾后，再升溫至7(T90°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至2以下，降溫至2(T30°C離心分離，固體物料水洗至中性，干燥得成品。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的1，4一萘二羧酸的制備方法，其特征在于:將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的1-甲基-4-萘甲酸溶于冰乙酸中，98%的1-甲基-4-萘甲酸與冰乙酸的質(zhì)量比為1:15kg/ kg ,向混合液中加入質(zhì)量比為1:50的醋酸鈷、質(zhì)量比為1:50的醋酸猛、質(zhì)量比為1:50的醋酸鈉，醋酸鈷、醋酸錳、醋酸鈉的加入量均以I 一甲基一 4 一萘甲酸的質(zhì)量為基準(zhǔn)，開(kāi)始升溫至7(T90°C至物料全部溶解，然后均勻通入空氣，中途取樣分析，1-甲基-4-萘甲酸含量小于0.5%為反應(yīng)終點(diǎn)，冷卻過(guò)濾得含量大于96%的1，4-萘二羧酸粗品，在母液中加入醋酐除水份，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的I 一甲基一 4 一萘甲酸，所加入的量與正批一樣的投料量，再加入醋酸鈷，醋酸錳，醋酸鈉反應(yīng)，所加入的量分別為正批投料量的5% ；將1，4-萘二羧酸粗品溶入水中得濃度為0.075kg/L的混合液，向混合液中加入片堿，加入的片堿與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1:1.5，升溫至7(T90°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至7~8，加入活性炭，加入的活性炭與1，4-萘二羧酸粗品的質(zhì)量比為1:30，攪拌抽濾后，再升溫至7(T90°C，加酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH值至2以下，降溫至2(T30°C離心分離，固體物料水洗至中性，干燥得成品。
【文檔編號(hào)】C07C63/38GK103739484SQ201310749296
【公開(kāi)日】2014年4月23日 申請(qǐng)日期:2013年12月31日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月31日
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