制備己二腈的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種制備己二腈的方法，該方法包括：使丁二烯與第一氫氰酸在催化劑的作用下發(fā)生第一氫氰化反應(yīng)，以便得到第一混合物；對(duì)第一混合物的各組分進(jìn)行第一分離，以便分別獲得第二混合物、剩余丁二烯和剩余第一氫氰酸；向第二混合物中加入助催化劑，并通入第二氫氰酸，以便得到含有己二腈的第三混合物；對(duì)第三混合物進(jìn)行第二分離，以便分別獲得己二腈、剩余3-戊烯腈、剩余第二氫氰酸、反應(yīng)后的催化劑和反應(yīng)后的助催化劑，其中，所述催化劑為單齒膦配體、雙齒膦配體與零價(jià)鎳組成的配合物，所述助催化劑為路易斯酸。利用該方法制備己二腈，副產(chǎn)物少，無(wú)需進(jìn)行2M3BN異構(gòu)化反應(yīng)，工藝簡(jiǎn)單，且成本低、收率高、產(chǎn)品質(zhì)量好、經(jīng)濟(jì)環(huán)保。
【專利說(shuō)明】制備己二腈的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，具體而言，涉及己二腈的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]丁二烯氫氰化制己二腈工藝是美國(guó)杜邦公司在20世紀(jì)70年代開發(fā)成功并應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。目前，丁二烯氫氰化制己二腈主要采用單齒膦-零價(jià)鎳絡(luò)合物為催化劑，主要包括下述三個(gè)反應(yīng)步驟(馬源、禹保衛(wèi)、張海巖，己二腈生產(chǎn)工藝比較，河南化工，2007年第24卷（8)，4-6，通過(guò)參照將其全文并入本文）：
[0003]
【權(quán)利要求】
1.一種制備己二腈的方法，其特征在于，包括以下步驟: 使丁二烯與第一氫氰酸在催化劑的作用下發(fā)生第一氫氰化反應(yīng)，以便得到含有3-戊烯腈的第一混合物； 對(duì)所述第一混合物的各組分進(jìn)行第一分離，以便分別獲得第二混合物、剩余丁二烯和剩余第一氫氰酸； 向所述第二混合物中加入助催化劑，并通入第二氫氰酸，以便使所述第二混合物中的3-戊烯腈與所述第二氫氰酸發(fā)生第二氫氰化反應(yīng)，得到含有己二腈的第三混合物；以及 對(duì)所述第三混合物進(jìn)行第二分離，以便分別獲得己二腈、剩余3-戊烯腈、剩余第二氫氰酸、反應(yīng)后的催化劑和反應(yīng)后的助催化劑， 其中，所述催化劑為單齒膦配體、雙齒膦配體與零價(jià)鎳組成的配合物，所述助催化劑為路易斯酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在所述催化劑中，所述單齒膦配體與所述雙齒膦配體和所述零價(jià)鎳的摩爾比為(4~10):(1~8):1，優(yōu)選(5~7):(2~5):1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述單齒膦配體來(lái)自膦類、亞磷酸酯類、亞膦酸酯類和次膦酸酯類的至少一種，優(yōu)選亞磷酸酯類，更優(yōu)選亞磷酸三甲苯酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述雙齒膦配體來(lái)自膦類、亞磷酸酯類、亞膦酸酯類和次膦酸酯類的至少一種，優(yōu)選亞磷酸酯類，更優(yōu)選含鄰位取代的亞磷酸芳烴酯類。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述助催化劑為選自三苯基硼、ZnCl2,FeCl2, ZnBr2, SnCl2和S`nBr2中的至少一種，優(yōu)選三苯基硼和ZnCl2, 任選地，所述助催化劑與所述零價(jià)鎳的摩爾比為1:0.5-2。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，于60-120攝氏度優(yōu)選70-100攝氏度、0.5-2.5MPa優(yōu)選1.0-1.SMPa的條件下進(jìn)行所述第一氫氰化反應(yīng)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，于60-120攝氏度優(yōu)選80-100攝氏度、0.1-0.5MPa優(yōu)選0.15-0.35MPa的條件下進(jìn)行所述第二氫氰化反應(yīng)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，利用精餾技術(shù)進(jìn)行所述第一分離，利用精餾和萃取技術(shù)進(jìn)行所述第二分離。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，將所述剩余丁二烯和所述剩余第一氫氰酸返回用于所述第一氫氰化反應(yīng)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，將所述剩余3-戊烯腈、所述剩余第二氫氰酸和所述反應(yīng)后的助催化劑返回用于所述第二氫氰化反應(yīng)，將所述反應(yīng)后的催化劑返回用于所述第一氫氰化反應(yīng)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，利用選自釜式反應(yīng)器、多釜串聯(lián)反應(yīng)器和管式反應(yīng)器的任意一種進(jìn)行所述第一氫氰化反應(yīng)和所述第二氫氰化反應(yīng)。
【文檔編號(hào)】C07C255/04GK103664691SQ201310749806
【公開日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2013年12月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月27日
【發(fā)明者】韓明漢, 余永發(fā), 朱潤(rùn)雨, 陳長(zhǎng)斌, 劉昆, 陳韜, 王軍, 吳琨, 余升琴 申請(qǐng)人:安徽省安慶市曙光化工股份有限公司, 清華大學(xué)