離子含量明顯降低、色彩特性得到提高的無(wú)水糖醇的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種離子含量明顯降低、色彩特性得到提高的無(wú)水糖醇的制備方法，更具體地，涉及將氫化糖(糖醇)進(jìn)行脫水反應(yīng)而轉(zhuǎn)換為無(wú)水糖醇后，用活性炭對(duì)經(jīng)過(guò)蒸餾步驟分離出的蒸餾物進(jìn)行脫色處理，接著將脫色的結(jié)果物與離子交換樹(shù)脂接觸以制備離子含量明顯降低，并且導(dǎo)電率明顯低的色彩特性得到提高的無(wú)水糖醇的制備方法。
【專利說(shuō)明】離子含量明顯降低、色彩特性得到提高的無(wú)水糖醇的制備 方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種離子含量明顯降低、色彩特性得到提高的無(wú)水糖醇的制備方法， 更具體地，涉及將氫化糖（糖醇）進(jìn)行脫水反應(yīng)而轉(zhuǎn)換為無(wú)水糖醇后，用活性炭對(duì)經(jīng)過(guò)蒸餾 步驟分離出的蒸餾物進(jìn)行脫色處理，接著將脫色的結(jié)果物與離子交換樹(shù)脂接觸以制備離子 含量明顯降低，并且導(dǎo)電率明顯低的色彩特性得到提高的無(wú)水糖醇的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 氫化糖（亦稱"糖醇"）為在糖類具有的還原性末端基上附加氫氣而得到的化合 物，根據(jù)碳的數(shù)量分為丁糖醇、戊糖醇、己糖醇及庚糖醇（碳數(shù)量各為4、5、6及7)。其中，碳 數(shù)量為6的己糖醇包括山梨醇、甘露醇、艾杜醇、半乳糖醇等。山梨醇和甘露醇是效用性尤 其1?的物質(zhì)。
[0003] 無(wú)水糖醇呈分子內(nèi)具有兩個(gè)羥基的二醇（diol)形態(tài)，可利用來(lái)源于淀粉的己糖 醇來(lái)制備。鑒于無(wú)水糖醇為來(lái)源于可再生的天然資源的環(huán)保物質(zhì)，很久以前就對(duì)其開(kāi)始大 量進(jìn)行關(guān)注，并且一直進(jìn)行關(guān)于其制備方法的研究。目前，在這些無(wú)水糖醇中，由山梨醇制 備的異山梨醇的產(chǎn)業(yè)應(yīng)用范圍最廣。
[0004] 無(wú)水糖醇的用途非常廣，其用途為心臟及血管疾病治療、斑片粘合劑 (HH文I S芎劃）、漱口劑等藥劑，化妝品產(chǎn)業(yè)中的組合物的溶劑，食品產(chǎn)業(yè)中的乳化劑 等。而且，可以提高聚酯、PET、聚碳酸酯、聚氨酯等高分子物質(zhì)的玻璃轉(zhuǎn)移溫度，并且具有改 善上述物質(zhì)的強(qiáng)度的效果。并且，由于是生物降解性環(huán)保材料，在塑料產(chǎn)業(yè)中也非常有用。 而且，已知其可以用作粘合劑、環(huán)保增塑劑、生物降解性高分子、水溶性漆的環(huán)保溶劑。
[0005] 尤其，由于無(wú)水糖醇分子內(nèi)具有兩個(gè)羥基的二醇（diol)形態(tài)，在塑料產(chǎn)業(yè)中作為 物理性質(zhì)改質(zhì)劑的利用價(jià)值非常高，在塑料產(chǎn)業(yè)中進(jìn)行聚合反應(yīng)時(shí)，無(wú)水糖醇的離子含量 及其顏色作為影響物理、化學(xué)、光學(xué)特性的重要因子起作用。
[0006] 如此，雖然無(wú)水糖醇以多種可利用性受到矚目，但是，產(chǎn)業(yè)中實(shí)際利用的情況還不 多。這是因?yàn)楝F(xiàn)有的無(wú)水糖醇的制備方法中，用于脫水反應(yīng)的催化劑的費(fèi)用高，轉(zhuǎn)換率、蒸 餾及精制收率等低所致。
[0007] 通過(guò)將己糖醇進(jìn)行脫水反應(yīng)，并蒸餾轉(zhuǎn)換的反應(yīng)液而制備無(wú)水糖醇時(shí)，根據(jù)脫水 反應(yīng)及蒸餾條件，除了生成需要的無(wú)水糖醇，還生成多種副產(chǎn)物，并且高分子物質(zhì)的生成也 將增加（Starch/Starke νο1·38·ρρ26-30)。而且，由于產(chǎn)生己糖醇的碳化乃至生成未明確 的顯色物質(zhì)，從而使得顏色變深，難以脫色。
[0008] 因此，雖然對(duì)經(jīng)過(guò)脫水及蒸餾處理的無(wú)水糖醇需要進(jìn)行精制處理，但是由此整體 工程將變得復(fù)雜，增加工程費(fèi)用，精制步驟的損失帶來(lái)的收率降低將成為問(wèn)題。
[0009] 對(duì)無(wú)水糖醇的純度的要求根據(jù)用途而不同。作為食品或醫(yī)藥品的用途，無(wú)水糖醇 內(nèi)不能存在對(duì)身體有害的不純物。作為聚合物用途中要求光學(xué)透明度的用途，合成及加工 中不能含有引起顯色或著色的不純物。而且，聚合物合成時(shí)也不能含有提高或降低聚合度 或聚合速度的不希望的不純物。即使為在藥品或食品中允許的不純物含量，由于在聚合物 合成時(shí)會(huì)顯色或改變聚合特性，因此，也可能不允許使用。
[0010] 尤其，在塑料合成等工序中使用無(wú)水糖醇時(shí)，如果無(wú)水糖醇的離子含量高，將存在 難以調(diào)節(jié)聚合速度的問(wèn)題。因此，雖然無(wú)水糖醇內(nèi)的離子含量為無(wú)水糖醇的利用中的重要 因素，但是實(shí)際情況為難以找到減少離子含量的有效的精制方法。
[0011] 通常已知的精制無(wú)水糖醇的方法有幾種。其中一種是利用有機(jī)溶劑對(duì)無(wú)水糖醇蒸 餾物進(jìn)行結(jié)晶化的方法。然而，將用此方法精制的無(wú)水糖醇使用于高分子聚合時(shí)，如果沒(méi)有 充分去除有機(jī)溶劑，則殘余的有機(jī)溶劑會(huì)誘發(fā)聚合特性變化。而且，這種方法存在無(wú)法完全 去除顯色物質(zhì)的問(wèn)題，并且存在額外需要用于結(jié)晶化的設(shè)備費(fèi)用及運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用，存在使用有 機(jī)溶劑所帶來(lái)的環(huán)境有害性及處理安全性等問(wèn)題，因此不優(yōu)選。作為應(yīng)對(duì)方案，已知有采用 水為溶劑進(jìn)行結(jié)晶化的方法，但是去除不純物的效率仍然很低，而且無(wú)水糖醇的親水性非 常高，從而存在收率大大下降的問(wèn)題。
[0012] 還已知有利用離子交換樹(shù)脂和活性炭來(lái)精制無(wú)水糖醇蒸餾物的方法。例如，韓國(guó) 授權(quán)專利第10-0772255號(hào)中公開(kāi)有一種方法，所述方法是利用活性炭等吸附方法對(duì)無(wú)水 糖醇蒸餾物進(jìn)行處理，接著用離子交換樹(shù)脂處理后，再用活性炭等吸附方法進(jìn)行額外處理。 然而，上述專利公開(kāi)的精制方法需要吸附-離子交換-吸附的多個(gè)工序。盡管是通過(guò)上述 多個(gè)精制的，但最終無(wú)水糖醇顯示20y s/cm以下水平的相對(duì)高的導(dǎo)電率。而且，該專利中 也沒(méi)有提及精制的最終無(wú)水糖醇的色彩的特性為何種程度。
[0013] 因此，仍然需要提供一種通過(guò)更簡(jiǎn)單的工序來(lái)制備無(wú)水糖醇的精制技術(shù)，其能夠 節(jié)約費(fèi)用，并且明顯降低離子含量及導(dǎo)電率，能夠使色彩特性得到提高。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 技術(shù)問(wèn)題
[0015] 本發(fā)明是為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題而提出的，其以提供一種適合商業(yè) 規(guī)模的大規(guī)模生產(chǎn)工序的無(wú)水糖醇的制備方法為技術(shù)問(wèn)題。所述制備方法通過(guò)簡(jiǎn)單的工序 就能夠明顯降低離子含量及導(dǎo)電率，并提高色彩特性。
[0016] 解決技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)手段
[0017] 為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供一種無(wú)水糖醇的制備方法，所述制備方法包 括下述步驟：（1)將氫化糖進(jìn)行脫水反應(yīng)而轉(zhuǎn)換為無(wú)水糖醇；（2)蒸餾所述步驟（1)的反應(yīng) 結(jié)果液；（3)將所述步驟（2)的結(jié)果蒸餾物（distillate)與平均粒度為0. 2至I. Omm的活 性炭接觸；(4)將所述步驟（3)的結(jié)果物與陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂接觸；以及（5)將所述步 驟（4)的結(jié)果物與陰離子性離子交換樹(shù)脂接觸。
[0018] 發(fā)明的效果
[0019] 根據(jù)本發(fā)明，在不需要附加設(shè)備或工序的情況下，通過(guò)利用現(xiàn)有的精制設(shè)備及柱 (column)的更加簡(jiǎn)單的工序就能夠制備離子含量明顯降低，并且導(dǎo)電率顯著低的色彩特性 得到提高的無(wú)水糖醇。優(yōu)選地，所述無(wú)水糖醇的離子含量為IOppm以下（更優(yōu)選為Ippm以 下），電導(dǎo)率為10 μ s/cm以下，色度b值為0. 2以下（更優(yōu)選為0. 05以下），?值為0. 1以 下。

【具體實(shí)施方式】
[0020] 下面，將對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0021] 本發(fā)明的無(wú)水糖醇的制備方法包括將氫化糖進(jìn)行脫水反應(yīng)而轉(zhuǎn)換為無(wú)水糖醇的 步驟[步驟（1)]。
[0022] 所述氫化糖（hydrogenated sugar)通常亦稱為糖醇（sugar alcohol)，表示在糖 類具有的還原性末端基上附加氫氣而得到的化合物。根據(jù)碳的數(shù)量，氫化糖分為丁糖醇、戊 糖醇、己糖醇及庚糖醇（碳數(shù)量各為4、5、6及7)。其中，碳數(shù)量為6的己糖醇包括山梨醇、 甘露醇、艾杜醇、半乳糖醇等。山梨醇和甘露醇是效用性尤其高的物質(zhì)。
[0023] 本說(shuō)明書中所述'無(wú)水糖醇'表示通過(guò)任一方式在一個(gè)以上步驟中，從所述氫化糖 原來(lái)的內(nèi)部結(jié)構(gòu)中去掉一個(gè)以上的水分子而獲得的任一物質(zhì)。
[0024] 本發(fā)明中優(yōu)選將己糖醇作為氫化糖使用。更優(yōu)選地，使用從山梨醇、甘露醇、艾杜 醇及它們的混合物中選取的氫化糖。
[0025] 因此，本發(fā)明中優(yōu)選獲得己糖醇的脫水物質(zhì)雙脫水己糖醇作為上述無(wú)水糖醇。更 優(yōu)選地，獲得選自異山梨醇（1,4-3,6-雙脫水山梨糖醇）、異甘露醇（1,4-3,6-雙脫水甘露 醇）、異艾杜醇（1，4-3, 6-雙脫水艾杜醇）及它們的混合物的無(wú)水糖醇。其中，異山梨醇的 產(chǎn)業(yè)及醫(yī)藥利用度尤其高。
[0026] 所述氫化糖通過(guò)脫水反應(yīng)轉(zhuǎn)換為無(wú)水糖醇。對(duì)于將氫化糖進(jìn)行脫水的方法，沒(méi)有 特殊的限制，可以直接使用本【技術(shù)領(lǐng)域】所公開(kāi)的公知的方法，或者可以適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行變形而 使用。
[0027] 使氫化糖脫水而轉(zhuǎn)換為無(wú)水糖醇時(shí)優(yōu)選使用酸催化劑。更優(yōu)選地，可以使用第1 酸及第2酸的混合酸。關(guān)于酸催化劑，當(dāng)使用單一酸催化劑時(shí)，可以使用硫酸、鹽酸、磷酸 等；當(dāng)使用混合酸時(shí)，可以使用硫酸作為第一酸、可以使用選自對(duì)甲苯磺酸、甲烷磺酸、乙烷 磺酸、苯磺酸、萘磺酸及硫酸鋁中的一種以上的含硫磺的酸鹽。酸催化劑的使用量?jī)?yōu)選為氫 化糖（例如，己糖醇）每100重量份中使用〇. 5至10重量份。如果酸催化劑量過(guò)少于上述 范圍時(shí)，轉(zhuǎn)換為無(wú)水糖醇所需的時(shí)間會(huì)變長(zhǎng)；相反，如果酸催化劑量過(guò)多于上述范圍時(shí)，會(huì) 存在糖類高分子生成增多且轉(zhuǎn)換率降低的問(wèn)題。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例，將氫化糖轉(zhuǎn)換為無(wú)水糖醇的步驟可以在如上所述的酸催 化劑存在的情況下，在100?190°C溫度及20mmHg以下的壓力條件下進(jìn)行1?10小時(shí)。
[0029] 在進(jìn)行氫化糖的脫水反應(yīng)時(shí)使用酸催化劑的情況下，反應(yīng)結(jié)果液體優(yōu)選被中和。 中和可以在完成脫水反應(yīng)后通過(guò)降低反應(yīng)結(jié)果液的溫度（例如，l〇〇°C以下）并加入氫氧化 鈉等已知的堿性物質(zhì)來(lái)進(jìn)行。被中和的反應(yīng)結(jié)果液的pH優(yōu)選為6?8。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的無(wú)水糖醇的制備方法的一優(yōu)選實(shí)施例，氫化糖轉(zhuǎn)換為無(wú)水糖醇步驟 中的結(jié)果液可以在進(jìn)入蒸餾步驟之前進(jìn)行預(yù)處理。所述預(yù)處理是為了去除轉(zhuǎn)換步驟的結(jié)果 液中殘留的水分及沸點(diǎn)低的物質(zhì)，通?？梢栽跍囟?0°c?110°C及IOmmHg?IOOmmHg壓力 條件下，對(duì)轉(zhuǎn)換步驟中的結(jié)果液攪拌1個(gè)小時(shí)以上（例如，1?4小時(shí)）而進(jìn)行，但并不限定 于此。
[0031] 在本發(fā)明的無(wú)水糖醇的制備方法中，接著蒸餾所述步驟（1)的反應(yīng)結(jié)果液[步驟 (2)]。對(duì)于蒸餾方法及裝置沒(méi)有特殊限定，可直接使用本領(lǐng)域公知的方法及裝置，或者對(duì)其 進(jìn)行適當(dāng)?shù)淖冃味褂?。例如，可以使用普通的冷凝器類的蒸餾器，也可以利用薄膜蒸餾器 來(lái)實(shí)施。
[0032] 將通過(guò)所述步驟（2)得到的蒸餾物（distillate)與平均粒度為0. 2?I. Omm(優(yōu) 選為0. 25?0. 75mm)的活性炭接觸而進(jìn)行脫色處理。[步驟（3)]。
[0033] 對(duì)于蒸餾物和活性炭的接觸方式?jīng)]有特殊的限定，例如，可以根據(jù)使蒸餾物通過(guò) 由活性炭填充的柱子的方式來(lái)實(shí)施，也可以通過(guò)將蒸餾物和活性炭放入反應(yīng)器中，并攪拌 一定時(shí)間而混合的方式來(lái)實(shí)施。根據(jù)本發(fā)明的一優(yōu)選實(shí)施例，根據(jù)使蒸餾物通過(guò)由活性炭 填充的柱子的方式來(lái)進(jìn)行脫色處理。
[0034] 對(duì)于所述活性炭，可以使用選自將植物界原料或礦物界原料進(jìn)行活化而獲得的活 性炭中的一種以上。所述植物界原料有木材、椰子等，所述礦物界原料有褐炭、火焰煤、浙青 碳、無(wú)煙碳等。對(duì)于活性炭顆粒的形狀沒(méi)有特殊的限定，可以使用微粒子狀、粒子狀、粉末狀 等形態(tài)。根據(jù)本發(fā)明的一優(yōu)選實(shí)施例，使用了微粒子狀活性炭。為了提高活性炭的效率，也 可以使用進(jìn)行洗滌等預(yù)處理的活性炭。
[0035] 如果活性炭的粒子過(guò)小而其平均粒度不足0. 2mm時(shí)，在柱上進(jìn)行脫色時(shí)，液體通 過(guò)速度將大大降低，而且產(chǎn)生柱內(nèi)的壓力增大的問(wèn)題。相反，如果活性炭的粒子過(guò)大而其平 均粒度超過(guò)I. Omm時(shí)，則會(huì)存在最終產(chǎn)物無(wú)水糖醇的離子含量及導(dǎo)電率提高，并且色度提 高的問(wèn)題。
[0036] 接著，將所述步驟（3)得到的經(jīng)過(guò)脫色處理的結(jié)果液與陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂接 觸[步驟（4)]。
[0037] 脫色的結(jié)果液和陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂的接觸可以根據(jù)使脫色的結(jié)果液通過(guò)由 離子交換樹(shù)脂填充的柱子的方式來(lái)實(shí)施。對(duì)于陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂，強(qiáng)陽(yáng)離子性離子交 換樹(shù)脂（例如，TRILITE-SCR-B)、弱陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂（例如，DIAION WKll)均可以使 用，但是優(yōu)選使用強(qiáng)陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂。對(duì)于強(qiáng)陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂，可以使用選自 H型（H form)強(qiáng)陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂（例如，TRILITE-SCR-BH)及Na型（Na form)強(qiáng)陽(yáng) 離子性離子交換樹(shù)脂（例如，TRILITE-SCR-B)中的一種以上。
[0038] 接著，將所述步驟（4)得到的結(jié)果液與陰離子性離子交換樹(shù)脂接觸[步驟（5)]。
[0039] 步驟（4)的結(jié)果液和陰離子性離子交換樹(shù)脂的接觸可以根據(jù)使脫色的結(jié)果液通 過(guò)由離子交換樹(shù)脂填充的柱子的方式來(lái)實(shí)施。對(duì)于陰離子性離子交換樹(shù)脂，強(qiáng)陰離子性離 子交換樹(shù)脂（例如，TRILITE AMP24)、弱陰離子性離子交換樹(shù)脂（例如，DIAION WA10)均可 以使用，但是優(yōu)選使用強(qiáng)陰離子性離子交換樹(shù)脂。對(duì)于強(qiáng)陰離子性離子交換樹(shù)脂，可以優(yōu)選 使用Cl型（Cl form)強(qiáng)陰離子性離子交換樹(shù)脂（例如，TRILITE AMP24)。
[0040] 對(duì)于使用所述離子交換樹(shù)脂的離子精制方法及柱裝置，沒(méi)有特殊限定，可以直接 使用本領(lǐng)域公知的方法及裝置，或者可以對(duì)其進(jìn)行適當(dāng)?shù)淖冃味褂谩?br> [0041] 與所述離子精制順序不同，對(duì)無(wú)水糖醇進(jìn)行陰離子性離子交換樹(shù)脂處理后，接著 使用陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂進(jìn)行處理，可使產(chǎn)物的PH降低至3?4,因此，為了中性化而需 加入中和劑。這時(shí)，由于精制產(chǎn)物中離子增加而可能存在離子含量及電導(dǎo)電率上升的問(wèn)題， 因此，離子精制順序優(yōu)選為先進(jìn)行陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂處理，然后再進(jìn)行陰離子性離子 交換樹(shù)脂處理。
[0042] 根據(jù)需要，本發(fā)明還可以額外包括將所述步驟（5)中得到的無(wú)水糖醇進(jìn)行濃縮而 結(jié)晶的步驟。然而，即使不進(jìn)行這樣的結(jié)晶化步驟也能夠得到具有高純度、低離子含量及低 導(dǎo)電率的無(wú)水糖醇。
[0043] 如果根據(jù)本發(fā)明的一優(yōu)選實(shí)施例來(lái)精制無(wú)水糖醇，可以得到離子含量為IOppm以 下（更優(yōu)選為Ippm以下，例如，0· 01?Ippm)，導(dǎo)電率為（盡量低為好）10 μ s/cm以下（例 如，0· 01?10 μ s/cm)，色度b值為0· 2以下（更優(yōu)選為0· 05以下，例如，0· 01?0· 05)，? 值為〇. 1以下（例如〇. 01?〇. 1)的離子含量明顯降低，并且傳導(dǎo)度明顯低的色彩特性得 到提商的無(wú)水糖醇。
[0044] 下面，通過(guò)實(shí)施例及比較例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明。然而，下述實(shí)施例僅是 為了幫助理解本發(fā)明，本發(fā)明的范圍并不限定于此。
[0045] 【實(shí)施例及比較例】
[0046] 〈物理性質(zhì)測(cè)定〉
[0047] 無(wú)水糖醇的純度分析是通過(guò)氣相色譜分析儀（GC，gas chromatography, ΗΡ6890) 實(shí)施的。離子含量分析通過(guò)離子色譜儀（Ion chromatograph,Dionex ICS-3000)來(lái)實(shí)施，電 導(dǎo)電率測(cè)定通過(guò)電導(dǎo)儀（Counductivity meter，Phamacia biotech 18-1500)來(lái)實(shí)施。色 彩分析通過(guò)色譜儀（Color spectrometers，白度儀（Hunterlab Ultrascan vis))來(lái)實(shí)施。
[0048] 實(shí)施例1
[0049] 將1，200g的山梨醇粉末（D-山梨醇，（株）Samyang Genex)放入帶有攪拌器的4 口玻璃反應(yīng)器中，并將溫度升溫到IKTC而使山梨醇粉末熔解后，在其中分別加入12g的濃 硫酸（德山化工，95% )和7. 2g的甲烷磺酸后，將反應(yīng)混合物的溫度升溫至135°C。維持該 溫度在IOtorr的真空條件下進(jìn)行4個(gè)小時(shí)的脫水反應(yīng)，從而使起始物質(zhì)山梨醇轉(zhuǎn)換為無(wú)水 糖醇異山梨醇。之后，將反應(yīng)物的溫度降低至ll〇°C，在反應(yīng)結(jié)果液中加入31. 2g的氫氧化 鈉溶液（三田純藥（包2仝馬））以使反應(yīng)結(jié)果液中和。將被中和的無(wú)水糖醇用薄膜蒸餾 儀在180°C，5t 〇rr的真空下進(jìn)行蒸餾。得到的無(wú)水糖醇蒸餾液的純度為98. 5%。
[0050] 在得到的蒸餾液中添加蒸餾水并進(jìn)行溶解，從而制得固含量為55%的溶液。使該 溶液以I. 0BV/h(柱床體積/小時(shí)）的速度通過(guò)由0. 35mm的微粒子狀活性炭填充的柱子， 使其脫色，接著使脫色的無(wú)水糖醇以I. 5BV/h的速度通過(guò)由H型強(qiáng)陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂 (TRILITE-SCR-BH，（株）三陽(yáng)公司（么））填充的柱子后，使其結(jié)果液再以I. 5BV/h的 速度通過(guò)由Cl型強(qiáng)陰離子性離子交換樹(shù)脂（TRILITE-AMP24,（株）三陽(yáng)公司）填充的柱子 而得到最終精制的無(wú)水糖醇。
[0051] 對(duì)于精制的無(wú)水糖醇的離子含量，使用蒸餾水將其稀釋為5. 7%后進(jìn)行分析；對(duì) 于導(dǎo)電率和顏色，使用蒸餾水將其稀釋為20%后進(jìn)行分析及評(píng)價(jià)。分析結(jié)果，離子含量為陽(yáng) 離子和陰離子含量總量〇. 9ppm，導(dǎo)電率為3 μ s/cm以下，色度b值為0. 03, ?值為0. 07。
[0052] 實(shí)施例2
[0053] 在實(shí)施例1中得到的無(wú)水糖醇蒸餾液（純度：98. 5% )中添加蒸餾水而進(jìn)行溶 解，從而制得固含量為55%的溶液后，在其中添加相對(duì)于無(wú)水糖醇總干重量為1%的平均 粒度為0. 25mm的粉末活性炭，并在30°C的條件下攪拌1個(gè)小時(shí)而進(jìn)行脫色處理后進(jìn)行 過(guò)濾，接著使脫色的無(wú)水糖醇以1.5BV/h的速度通過(guò)由Na型強(qiáng)陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂 (TRILITE-SCR-B，（株）三陽(yáng)公司）填充的柱子后，再使其結(jié)果液以I. 5BV/h的速度通過(guò)由 Cl型強(qiáng)陰離子性離子交換樹(shù)脂（TRILITE AMP24,（株）三陽(yáng)公司）填充的柱子而得到最終 精制的無(wú)水糖醇。
[0054] 對(duì)于精制的無(wú)水糖醇的離子含量，使用蒸餾水將其稀釋為5. 7%后進(jìn)行分析；對(duì) 于導(dǎo)電率和顏色，使用蒸餾水將其稀釋為20%后進(jìn)行分析及評(píng)價(jià)。分析結(jié)果，離子含量為陽(yáng) 離子和陰離子含量總量9. 2ppm，導(dǎo)電率為9 μ s/cm以下，色度b值為0. 15, ?為0. 28。
[0055] 比較例1
[0056] 在實(shí)施例1中得到的無(wú)水糖醇蒸餾液（純度：98. 5% )中添加蒸餾水而進(jìn)行溶解， 從而制備固含量為55%的溶液。使該溶液以I. 5BV/h的速度通過(guò)由H型強(qiáng)陽(yáng)離子性離子交 換樹(shù)脂（TRILITE-SCR-BH，（株）三陽(yáng)公司）填充的柱子后，再以I. 5BV/h的速度通過(guò)由Cl 型強(qiáng)陰離子性離子交換樹(shù)脂（TRILITE-AMP24,（株）三陽(yáng)公司）填充的柱子后，接著使其結(jié) 果液以I. OBV/h (柱床體積/小時(shí)）的速度通過(guò)由平均粒度為0. 35mm的微離子相活性炭填 充的柱子，從而得到最終精制的無(wú)水糖醇。
[0057] 對(duì)于精制的無(wú)水糖醇的離子含量，使用蒸餾水將其稀釋為5. 7%后進(jìn)行分析；對(duì) 于導(dǎo)電率和顏色，使用蒸餾水將其稀釋為20%后進(jìn)行分析及評(píng)價(jià)。分析結(jié)果，離子含量為陽(yáng) 離子和陰離子含量總量10. 2ppm，導(dǎo)電率為12 μ s/cm以下，色度b值為0. 03,?值為0. 07。
[0058] 比較例2
[0059] 在實(shí)施例1中得到的無(wú)水糖醇蒸餾液（純度：98. 5% )中添加蒸餾水而進(jìn)行溶解， 從而制備固含量為55%的溶液。使該溶液以I. OBV/h(柱床體積/小時(shí)）的速度通過(guò)由 I. 5_的粒子狀活性炭填充的柱子，使其脫色，接著使脫色的無(wú)水糖醇以I. 5BV/h的速度通 過(guò)由Na型強(qiáng)陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂（TRILITE-SCR-BH，（株）三陽(yáng)公司）填充的柱子后， 使其結(jié)果液再以I. 5BV/h的速度通過(guò)由Cl型強(qiáng)陰離子性離子交換樹(shù)脂（TRILITE-AMP24， (株）三陽(yáng)公司）填充的柱子，從而得到最終精制的無(wú)水糖醇。
[0060] 對(duì)于精制的無(wú)水糖醇的離子含量，使用蒸餾水將其稀釋為5. 7%后進(jìn)行分析；對(duì) 于導(dǎo)電率和顏色，使用蒸餾水將其稀釋為20%后進(jìn)行分析及評(píng)價(jià)。分析結(jié)果，離子含量為陽(yáng) 離子和陰離子含量總量10. 8ppm，導(dǎo)電率為llys/cm以下，色度b值為1. 18，?值為1.87。
[0061] 比較例3
[0062] 在實(shí)施例1中得到的無(wú)水糖醇蒸餾液（純度：98. 5% )中添加蒸餾水而進(jìn)行溶解， 從而制備固含量為55%的溶液。使該溶液以I. OBV/h(柱床體積/小時(shí)）的速度通過(guò)由 I. 5_的粒子狀活性炭填充的柱子，使其脫色，接著使脫色的無(wú)水糖醇以I. 5BV/h的速度通 過(guò)由弱陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂（DIAI0NWK11，（株）三陽(yáng)公司）填充的柱子后，使其結(jié)果液 再以I. 5BV/h的速度通過(guò)由Cl型強(qiáng)陰離子性離子交換樹(shù)脂（TRILITE-AMP24,（株）三陽(yáng)公 司）填充的柱子，從而得到最終精制的無(wú)水糖醇。
[0063] 對(duì)于精制的無(wú)水糖醇的離子含量，使用蒸餾水將其稀釋為5. 7%后進(jìn)行分析；對(duì) 于導(dǎo)電率和顏色，使用蒸餾水將其稀釋為20%后進(jìn)行分析及評(píng)價(jià)。分析結(jié)果，離子含量為陽(yáng) 離子和陰離子含量總量12. lppm，導(dǎo)電率為14 μ s/cm以下，色度b值為1.20, ?值為1.92。
[0064] 比較例4
[0065] 在實(shí)施例1中得到的無(wú)水糖醇蒸餾液（純度：98. 5% )中添加蒸餾水而進(jìn)行溶解， 從而制備固含量為55%的溶液。使該溶液以I. OBV/h(柱床體積/小時(shí)）的速度通過(guò)由 I. 5_的粒子狀活性炭填充的柱子，使其脫色，接著使脫色的無(wú)水糖醇以I. 5BV/h的速度通 過(guò)由Na型強(qiáng)陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂（TRILITE-SCR-BH，（株）三陽(yáng)公司）填充的柱子后，使 其結(jié)果液再以I. 5BV/h的速度通過(guò)由弱陰離子性離子交換樹(shù)脂（DIAI0NWA10,（株）三陽(yáng)公 司）填充的柱子，從而得到最終精制的無(wú)水糖醇。
[0066] 對(duì)于精制的無(wú)水糖醇的離子含量，使用蒸餾水將其稀釋為5. 7%后進(jìn)行分析；對(duì) 于導(dǎo)電率和顏色，使用蒸餾水將其稀釋為20%后進(jìn)行分析及評(píng)價(jià)。分析結(jié)果，離子含量為陽(yáng) 離子和陰離子含量總量12. Oppm，導(dǎo)電率為14 μ s/cm以下，色度b值為1. 19, ?值為1.90。
[0067] 比較例5
[0068] 在實(shí)施例1中得到的無(wú)水糖醇蒸餾液（純度：98. 5% )中添加蒸餾水而進(jìn)行溶解， 從而制備固含量為55%的溶液。使該溶液以I. 5BV/h的速度通過(guò)由Na型強(qiáng)陽(yáng)離子性離子 交換樹(shù)脂（TRILITE-SCR-BH，（株）三陽(yáng)公司）填充的柱子，接著再以I. 5BV/h的速度通過(guò) 由Cl型強(qiáng)陰離子性離子交換樹(shù)脂（TRILITE-AMP24,（株）三陽(yáng)公司）填充的柱子后，在其 結(jié)果液中添加相對(duì)于無(wú)水糖醇總干重量為1 %的平均粒度為〇. 25mm的粉末活性炭，在30°C 的條件下攪拌1個(gè)小時(shí)后進(jìn)行過(guò)濾，使其脫色，從而得到最終精制的無(wú)水糖醇。
[0069] 對(duì)于精制的無(wú)水糖醇的離子含量，使用蒸餾水將其稀釋為5. 7%后進(jìn)行分析；對(duì) 于導(dǎo)電率和顏色，使用蒸餾水將其稀釋為20%后進(jìn)行分析及評(píng)價(jià)。分析結(jié)果，離子含量為陽(yáng) 離子和陰離子含量總量22.5--111，導(dǎo)電率為16以8/〇11以下，色度13值為0.10，打值為0.18。 [0070] 比較例6
[0071] 在實(shí)施例1中得到的無(wú)水糖醇蒸餾液（純度：98. 5% )中添加蒸餾水而進(jìn)行溶解， 從而制備固含量為55%的溶液。使該溶液以I. OBV/h(柱床體積/小時(shí)）的速度通過(guò)由 I. 5_的粒子狀活性炭填充的柱子，使其脫色，接著使脫色的無(wú)水糖醇以I. 5BV/h的速度通 過(guò)由Na型強(qiáng)陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂（TRILITE-SCR-B，（株）三陽(yáng)公司）填充的柱子后，使其 結(jié)果液再以I. 5BV/h的速度通過(guò)由Cl型強(qiáng)陰離子性離子交換樹(shù)脂（TRILITE AMP24,（株） 三陽(yáng)公司）填充的柱子。在該結(jié)果液中添加相對(duì)于無(wú)水糖醇總干重量為1 %的平均粒度為 0. 25_的粉末活性炭，并在30°C的條件下攪拌1個(gè)小時(shí)后進(jìn)行過(guò)濾，從而得到最終精制的 無(wú)水糖醇。
[0072] 對(duì)于精制的無(wú)水糖醇的離子含量，使用蒸餾水將其稀釋為5. 7%后進(jìn)行分析；對(duì) 于導(dǎo)電率和顏色，使用蒸餾水將其稀釋為20%后進(jìn)行分析及評(píng)價(jià)。分析結(jié)果，離子含量為陽(yáng) 離子和陰離子含量總量25. 5ppm，導(dǎo)電率為17 μ s/cm以下，色度b值為0. 08,?值為0. 17。
[0073] 將在上述實(shí)施例及比較例中獲得的精制的無(wú)水糖醇的離子含量、導(dǎo)電率及色彩特 性整理為如下表1所示。
[0074] 表 1
[0075]

【權(quán)利要求】
1. 一種無(wú)水糖醇的制備方法，其包括下述步驟： (1) 將氫化糖進(jìn)行脫水反應(yīng)而轉(zhuǎn)換為無(wú)水糖醇； (2) 蒸餾所述步驟（1)的反應(yīng)結(jié)果液； (3) 將所述步驟（2的結(jié)果蒸餾物與平均粒度為0. 2至1. Omm的活性炭接觸； (4) 將所述步驟（3)的結(jié)果物與陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂接觸；以及 (5) 將所述步驟（4)的結(jié)果物與陰離子性離子交換樹(shù)脂接觸。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)水糖醇的制備方法，其特征在于，所述氫化糖為己糖醇，所 述無(wú)水糖醇為雙脫水己糖醇。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)水糖醇的制備方法，其特征在于，所述將氫化糖進(jìn)行脫水 反應(yīng)轉(zhuǎn)換為無(wú)水糖醇的步驟中，使用酸催化劑。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)水糖醇的制備方法，其特征在于，在所述步驟（3)中，步驟 (2)的結(jié)果蒸餾物和活性炭的接觸根據(jù)使蒸餾物通過(guò)由活性炭填充的柱子來(lái)實(shí)施。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)水糖醇的制備方法，其特征在于，在所述步驟（3)中，步驟 (2)的結(jié)果蒸餾物和活性炭的接觸根據(jù)將蒸餾物和活性炭放入反應(yīng)器并攪拌混合來(lái)實(shí)施。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)水糖醇的制備方法，其特征在于，所述活性炭選自將植物 界原料或礦物界原料進(jìn)行活化而獲得的活性炭中的一種以上。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)水糖醇的制備方法，其特征在于，所述活性炭為微粒子狀 活性炭。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)水糖醇的制備方法，其特征在于，在所述步驟（4)中使用的 陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂為強(qiáng)陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的無(wú)水糖醇的制備方法，其特征在于，所述強(qiáng)陽(yáng)離子性離子交 換樹(shù)脂選自H型強(qiáng)陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂及Na型強(qiáng)陽(yáng)離子性離子交換樹(shù)脂中的一種以上。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)水糖醇的制備方法，其特征在于，在所述步驟（5)中使用 的陰離子性離子交換樹(shù)脂為強(qiáng)陰離子性離子交換樹(shù)脂。
11. 一種無(wú)水糖醇，其特征在于，所述無(wú)水糖醇由權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的制備 方法制備，離子含量為lOppm以下，導(dǎo)電率為10 y s/cm以下，色度b值為0. 2以下，H值為 0. 1以下。
【文檔編號(hào)】C07C29/08GK104428274SQ201380024022
【公開(kāi)日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2013年5月9日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月11日
【發(fā)明者】鄭英在, 金昣炅, 慶島顯, 柳熏 申請(qǐng)人:株式會(huì)社三養(yǎng)吉尼克斯