用于制備甘油醚和二醇醚的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供關注于一種用于制備甘油醚或二醇醚的方法，包括：在式(II)和式(III)的非均相酸催化劑的存在下，使式(II)的化合物與式(III)的化合物發(fā)生反應。
【專利說明】用于制備甘油醚和二醇醚的方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種制備甘油醚和二醇醚的方法。

【背景技術】
[0002] 甘油及其衍生物是重要的工業(yè)副產品，尤其是生物柴油燃料工業(yè)的工業(yè)副產品。 因此，尋找新的方式來改良這些產品是尤其有益的。
[0003] 甘油醚和二醇醚能夠被用在多個領域中，諸如化妝品、清潔劑、洗滌制品和制藥領 域中。由于這些醚從生物來源的材料獲得，所以其可構成尤其有益的表面活性劑的新生產 線。然而，僅存在幾種合成方法能夠以簡單且廉價的方式來獲得這些醚。
[0004] 具體地，從JP 200-119205中，知曉了一種通過在堿（尤其是Κ0Η)的存在下反應 而從碳酸甘油酯生產甘油醚的方法。然而，使用該方法并不能夠獲得良好的甘油醚產率；事 實上,主要形成反式碳酸化合物。


【發(fā)明內容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種選擇性制備甘油醚或甘油衍生物和二醇醚的方法。
[0006] 本發(fā)明的另一目的是提供這樣一種方法：該方法使得能夠以良好的產率獲得所需 的醚。
[0007] 本發(fā)明的另一目的是提供一種從生物來源的化合物制備表面活性劑的方法。
[0008] 另一目的是提供一種用于制備甘油醚或甘油衍生物和二醇醚的連續(xù)方法。
[0009] 本發(fā)明涉及一種用于制備式（I)和/或（I'）的甘油醚或二醇醚的方法，所述方法 包括：在非均相酸催化劑的存在下，使式（II)的化合物與式（III)的化合物發(fā)生反應：
[0010]

【權利要求】
1. 一種用于制備式（I)和/或（I'）的甘油醚或二醇醚的方法，其特征在于，包括：在 非均相酸催化劑的存在下，使式（Π)的化合物與式（III)的化合物發(fā)生反應，
其中， R1為氫原子；或者包括1至15個碳原子、優(yōu)選1至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基自由 基； R2為氫原子；或者包括1至15個碳原子、優(yōu)選1至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基自由 基；或者式_(CH2)nOH的基團，其中η為0至5之間的整數，并且η優(yōu)選等于0或1 ; R3為能夠具有1或更大的不飽和度且包括1至40個碳原子、并且可選地包括1個或多 個羥基取代基（ΟΗ)的直鏈或支鏈烷基自由基。
2. -種制備根據權利要求1所述的甘油醚的方法。
3. -種制備根據權利要求1所述的二醇醚的方法。
4. 根據權利要求1至3中任一項所述的方法，其中，所述催化劑具有大于或等于 0· 01mequi/g、優(yōu)選為 0· 01 至 10mequi/g、更優(yōu)選為 0· 01 至 6mequi/g、優(yōu)選為 0· 01 至 5mequi/g的酸位點濃度。
5. 根據權利要求1至4中任一項所述的方法，其中，所述催化劑為非均相催化劑，其特 征為哈米特常數（Ho)為_3至-12,優(yōu)選為-5至-12。
6. 根據權利要求1至5中任一項所述的方法，其中，所述催化劑是非均相的，并且具有 5至500m2/g、優(yōu)選10至100m 2/g的BET比表面積。
7. 根據權利要求1至6中任一項所述的方法，其中，所述催化劑選自由以下所組成的 組：離子交換樹脂；用硫酸、鹽酸、鈮酸、氫氟酸、五氟化銻、雜多酸、三氟甲磺酸或磺酸浸漬 的載體；硫化的氧化鋯；沸石，尤其是以八面沸石結構為特征的Y型沸石；以及混合的氧化 物，尤其是 Ti02/Al203、Re07/Al20 3、Ti02/Zr02、Si02/Al20 3。
8. 根據權利要求7所述的方法，其中，所述催化劑選自：離子交換酸性樹脂的酸的形 式；用硫酸或磺酸浸漬的載體；以及硫化的氧化鋯。
9. 根據權利要求7或8所述的方法，其中，所述催化劑為帶有磺酸基的離子交換酸性樹 月旨，該帶有磺酸基的離子交換酸性樹脂選自由帶有磺酸基的聚苯乙烯骨架所組成的樹脂， 或選自帶有磺酸基的全氟化樹脂。
10. 根據權利要求7至9中任一項所述的方法，其中，所述離子交換酸性樹脂選自由帶 有磺酸基的聚苯乙烯骨架所組成的樹脂。
11. 根據權利要求1所述的方法，其中，所述催化劑為離子交換酸性樹脂，所述離 子交換酸性樹脂選自由帶有磺酸基的聚苯乙烯骨架所組成的樹脂，并且具有大于或等 于 0· 01mequi/g、優(yōu)選為 0· 01 至 10mequi/g、更優(yōu)選為 0· 01 至 6mequi/g、優(yōu)選為 0· 01 至 5mequi/g的酸位點濃度。
12. 根據權利要求1所述的方法，其中，所述催化劑為離子交換酸性樹脂，所述離子交 換酸性樹脂選自由帶有磺酸基的聚苯乙烯骨架所組成的樹脂，并且具有-3至-12、優(yōu)選-5 至-12的哈米特常數（Ho)。
13. 根據權利要求1所述的方法，其中，所述催化劑為離子交換酸性樹脂，所述離 子交換酸性樹脂選自由帶有磺酸基的聚苯乙烯骨架所組成的樹脂，并且具有大于或等 于 0· 01mequi/g、優(yōu)選為 0· 01 至 10mequi/g、更優(yōu)選為 0· 01 至 6mequi/g、優(yōu)選為 0· 01 至 5mequi/g的酸位點濃度，并且具有-3至-12、優(yōu)選-5至-12的哈米特常數（Ho)。
14. 根據權利要求1至13中任一項所述的方法，其中，所述反應在100°C至200°C、優(yōu)選 在100°C至170°C進行。
15. -種用于獲得根據權利要求1、2和3至14中任一項所述的式（I)的化合物的方 法，其特征在于，R1為氫原子，R2為CH20H。
16. 根據權利要求1至15中任一項所述的方法，其中，相對于所述式（II)的化合物的 重量，所述催化劑以2 %至40 %、優(yōu)選5 %至20 %的比例被使用。
17. 根據權利要求1至16中任一項所述的方法，其中，式（II)化合物/式（III)化合 物的摩爾比為1/1至1/5,優(yōu)選為1/2至1/4。
18. 根據權利要求1至17中任一項所述的方法，其特征在于，包括：在基于鑭的催化劑 的存在下進行式（IV)的化合物和二氧化碳之間的反應，來制備所述式（II)化合物的預備 步驟；
其中，R1和R2如權利要求1中的限定。
【文檔編號】C07C41/16GK104302607SQ201380025704
【公開日】2015年1月21日 申請日期:2013年3月25日 優(yōu)先權日:2012年3月23日
【發(fā)明者】熱拉爾·米尼亞尼, 馬克·勒邁爾, 埃里克·達席爾瓦, 維薩姆·達尤卜, 揚·拉烏爾 申請人:羅地亞經營管理公司, 國家科學研究中心, 克勞德伯納德里昂第一大學, 油料植物與蛋白質專業(yè)發(fā)展基金