雙(β-環(huán)氧丙基)硫醚以及雙(β-環(huán)氧丙基)多硫醚的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種雙(β-環(huán)氧丙基)硫醚或雙(β-環(huán)氧丙基)多硫醚的制造方法，其特征在于，在-5～30℃下以使表鹵代醇/金屬化合物的摩爾比成為5～20的方式將選自由氫硫化金屬、硫化金屬以及多硫化金屬組成的組中的金屬化合物添加到表鹵代醇中并使其反應(yīng)。上述表鹵代醇為表氯醇，上述氫硫化金屬為氫硫化鈉或氫硫化鉀，上述硫化金屬為硫化鈉或硫化鉀，上述多硫化金屬為多硫化鈉或多硫化鉀的方式是優(yōu)選的。
【專利說明】雙（β-環(huán)氧丙基）硫醚以及雙（β-環(huán)氧丙基）多硫醚的 制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及含硫環(huán)氧化合物及其制造方法。其中，涉及適用于塑料透鏡、棱鏡、光 纖、信息記錄基盤、濾鏡等的光學(xué)材料、尤其是適用于塑料透鏡的環(huán)硫化合物的原料含硫環(huán) 氧化合物及其制造方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 塑料材料輕量且富有韌性，并且容易染色，因此，近年來多用于各種光學(xué)材料、尤 其是眼鏡鏡片。對(duì)于光學(xué)材料、其中的眼鏡鏡片所特別要求的性能：作為物理性質(zhì)，為低比 重、高透明性以及低黃色度、高耐熱性、高強(qiáng)度等，作為光學(xué)性能，為高折射率和高阿貝數(shù)。 高折射率使晶片的薄壁化成為可能，高阿貝數(shù)降低鏡片的色差，但折射率越上升則阿貝數(shù) 越低，因此實(shí)施使兩者同時(shí)提高的研究。這些研究之中，最具代表性的方法是使用專利文獻(xiàn) 1所述的環(huán)硫化合物的方法。
[0003] 該環(huán)硫化合物是在制造環(huán)硫部分的硫原子為氧原子的含硫環(huán)氧化合物后將其硫 化得到的。對(duì)于含硫環(huán)氧化合物的制造方法，提出了專利文獻(xiàn)1?3所示的制法，實(shí)現(xiàn)收率 提高、改善了將硫化得到的環(huán)硫化合物固化而得到的樹脂的透明性。
[0004] 然而，這些制造方法中，作為主要原料使用的硫化氫的處理困難。對(duì)于不使用硫化 氫的制造方法，雖然在專利文獻(xiàn)1中示出，但收率低、且大量生成低聚物從而其后的蒸餾純 化困難。
[0005] 因此，期待不使用硫化氫、且抑制低聚物的生成的含硫環(huán)氧化合物的制造方法的 開發(fā)。
[0006] 另外，在反應(yīng)后，需要使其與堿性化合物反應(yīng)，成為2步的反應(yīng)。因此，也期待不 使用硫化氫、且抑制低聚物的生成、1步且收率良好地得到含硫環(huán)氧化合物的制造方法的開 發(fā)。
[0007] 進(jìn)而，作為提高折射率的方法，還提出了專利文獻(xiàn)4所示的具有二硫醚的環(huán)硫化 合物。該環(huán)硫化合物是在制造環(huán)硫部分的硫原子為氧原子的含硫環(huán)氧化合物后硫化得到 的。
[0008] 然而，該制造方法中，存在作為主要原料使用的硫化氫的處理困難的情況。另外， 反應(yīng)后需要使用鹵素合成二硫醚鍵，反應(yīng)繁雜。
[0009] 另外，在想要進(jìn)一步提高折射率時(shí)，專利文獻(xiàn)4所示的方法中二硫醚為極限，由于 不能進(jìn)行具有三個(gè)以上的多硫醚的環(huán)氧化合物的制造，因此期待具有多硫醚的環(huán)氧化合物 的制造方法。
[0010] 因此，也期待不使用硫化氫、具有多硫醚的環(huán)氧化合物的制造方法的開發(fā)。
[0011] 現(xiàn)有專利文獻(xiàn)
[0012] 專利文獻(xiàn)
[0013] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開平9-71580號(hào)公報(bào)
[0014] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2000-143651號(hào)公報(bào)
[0015] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2003-48883號(hào)公報(bào)
[0016] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開11-322930號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 發(fā)明要解決的問是頁(yè)
[0018] 本發(fā)明希望解決的課題在于提供不使用硫化氫、且抑制低聚物的生成、收率良好 地制造含硫環(huán)氧化合物的雙（β_環(huán)氧丙基）硫醚的方法。另外，本發(fā)明希望解決的另一 課題在于不使用硫化氫、且抑制低聚物的生成、1步且收率良好地制造含硫環(huán)氧化合物的雙 (β-環(huán)氧丙基）硫醚的方法。進(jìn)而，本發(fā)明希望解決的另一課題在于提供不使用硫化氫來 制造具有多硫醚的環(huán)氧化合物的雙（β-環(huán)氧丙基）多硫醚的方法。
[0019] 用于解決問題的方案
[0020] 本發(fā)明人等鑒于這種狀況，進(jìn)行了反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：使用表鹵代醇、氫硫 化金屬與堿性化合物，在特定條件下使它們反應(yīng)，從而不使用硫化氫、且抑制低聚物的生 成、收率良好地得到含硫環(huán)氧化合物雙環(huán)氧丙基）硫醚。還發(fā)現(xiàn)：在特定條件下使表 鹵代醇與硫化金屬進(jìn)行反應(yīng)，從而不使用硫化氫、且抑制低聚物的生成、1步且收率良好地 得到含硫環(huán)氧化合物的雙（β-環(huán)氧丙基）硫醚。進(jìn)而發(fā)現(xiàn)：通過使表鹵代醇與多硫化金 屬反應(yīng)得到含硫環(huán)氧化合物的制造方法，從而不使用硫化氫地得到具有多硫醚的環(huán)氧化合 物。SP，本發(fā)明如下。
[0021] 〈1> 一種雙（β-環(huán)氧丙基）硫醚或雙（β-環(huán)氧丙基）多硫醚的制造方法，其特征 在于，在-5?30°C下以使表鹵代醇/金屬化合物的摩爾比成為5?20的方式將選自由氫 硫化金屬、硫化金屬以及多硫化金屬組成的組中的金屬化合物添加到表鹵代醇中并進(jìn)行反 應(yīng)。
[0022] 〈2>根據(jù)上述〈1>所述的制造方法其中，前述表鹵代醇為表氯醇，前述氫硫化金屬 為氫硫化鈉或氫硫化鉀。
[0023] 〈3>根據(jù)上述〈1>所述的制造方法，其中，前述表鹵代醇為表氯醇，前述硫化金屬 為硫化鈉或硫化鉀。
[0024] 〈4>根據(jù)上述〈1>所述的制造方法，其中，前述表鹵代醇為表氯醇，前述多硫化金 屬為多硫化鈉或多硫化鉀。
[0025] 〈5>根據(jù)上述〈1>或〈2>所述的制造方法，其中，在-5?30°C下以使表鹵代醇/ 氫硫化金屬的摩爾比成為5?20的方式將氫硫化金屬添加到表鹵代醇中并使其反應(yīng)之后， 進(jìn)而以使堿性化合物/前述氫硫化金屬的摩爾比成為1. 〇?3. 5的方式添加堿性化合物并 在-5?30°C下使其反應(yīng)。
[0026] 發(fā)明的效果
[0027] 根據(jù)本發(fā)明的制造方法，使現(xiàn)有技術(shù)的制造方法所不能得到的不使用硫化氫且抑 制低聚物的生成的含硫環(huán)氧化合物的雙環(huán)氧丙基）硫醚的制造成為可能。不使用硫化 氫、且抑制低聚物的生成，因此容易收率良好地得到含硫環(huán)氧化合物的雙（β -環(huán)氧丙基） 硫醚，這是非常有意義的。另外，根據(jù)本發(fā)明的制造方法，使現(xiàn)有技術(shù)的制造方法所不能得 到的不使用硫化氫、且抑制低聚物的生成、1步且收率良好的含硫環(huán)氧化合物的雙環(huán) 氧丙基）硫醚的制造成為可能。不使用硫化氫、1步且抑制低聚物的生成，因此對(duì)于容易收 率良好地得到含硫環(huán)氧化合物的雙（β-環(huán)氧丙基）硫醚是非常有意義的。進(jìn)而，根據(jù)本發(fā) 明的制造方法，使現(xiàn)有技術(shù)的制造方法所不能得到的不使用硫化氫地制造具有多硫醚的環(huán) 氧化合物成為可能。

【具體實(shí)施方式】
[0028] 本發(fā)明為一種雙環(huán)氧丙基）硫醚或雙環(huán)氧丙基）多硫醚的制造方法， 其特征在于，在-5?30°C下以使表鹵代醇/金屬化合物的摩爾比成為5?20的方式將選 自由氫硫化金屬、硫化金屬以及多硫化金屬組成的組中的金屬化合物添加到表鹵代醇中并 使其反應(yīng)。
[0029] 〈第1優(yōu)選實(shí)施方式〉
[0030] 本發(fā)明的第1優(yōu)選實(shí)施方式涉及一種制造方法，該方法在-5?30°C下以使表鹵代 醇/氫硫化金屬的摩爾比成為5?20的方式將氫硫化金屬添加到表鹵代醇中并使其反應(yīng) 之后，進(jìn)而以使堿性化合物/前述氫硫化金屬的摩爾比成為I. 〇?3. 5的方式添加堿性化 合物并在-5?30°C下使其反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明的第1優(yōu)選實(shí)施方式，得到下述（1)式所示的 含硫環(huán)氧化合物（雙（β -環(huán)氧丙基）硫醚）。
[0031]

【權(quán)利要求】
1. 一種雙（0 -環(huán)氧丙基）硫醚或雙（0 -環(huán)氧丙基）多硫醚的制造方法，其特征在于， 在-5?30°C下以使表鹵代醇/金屬化合物的摩爾比成為5?20的方式將選自由氫硫化金 屬、硫化金屬以及多硫化金屬組成的組中的金屬化合物添加到表鹵代醇中并使其反應(yīng)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，所述表鹵代醇為表氯醇，所述氫硫化金屬為 氫硫化鈉或氫硫化鉀。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，所述表鹵代醇為表氯醇，所述硫化金屬為硫 化鈉或硫化鉀。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，所述表鹵代醇為表氯醇，所述多硫化金屬為 多硫化鈉或多硫化鉀。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其中，在-5?30°C下以使表鹵代醇/氫硫化 金屬的摩爾比成為5?20的方式將氫硫化金屬添加到表鹵代醇中并使其反應(yīng)之后，進(jìn)而以 使堿性化合物/所述氫硫化金屬的摩爾比成為1. 〇?3. 5的方式添加堿性化合物并在-5? 30°C下使其反應(yīng)。
【文檔編號(hào)】C07D301/27GK104379569SQ201380028568
【公開日】2015年2月25日 申請(qǐng)日期:2013年6月21日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月26日
【發(fā)明者】堀越裕, 竹內(nèi)基晴 申請(qǐng)人:三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社