制備大環(huán)酮的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及制備具有至少8個碳原子和至少1個酮基的環(huán)狀化合物的方法，通過該方法得到的環(huán)狀化合物及其用途，特別是作為芳香劑或者提供芳香劑的用途。
【專利說明】制備大環(huán)酮的方法
[0001] 發(fā)明背景
[0002] 本發(fā)明涉及制備具有至少8個碳原子和至少1個酮基的環(huán)狀化合物的方法，通過 該方法得到的環(huán)狀化合物及其用途，特別是作為芳香劑的用途或者用于提供芳香劑的用 途。 現(xiàn)有技術(shù)
[0003] 需要制備基于中等，尤其是基于大的具有至少1個酮基的環(huán)的環(huán)狀化合物的有效 方法。中等環(huán)通常具有8-11個碳原子，12個碳原子以上的稱為大環(huán)，基于大環(huán)的化合物也 稱為大環(huán)化合物。大環(huán)酮、內(nèi)酯和環(huán)氧化物以及其它官能化大環(huán)為在芳香劑工業(yè)中有價值 的芳香化學(xué)品。重要的代表為例如麝香酮（1)、（E/Z)-8_環(huán)十六碳烯酮（2)、環(huán)十六酮（3) 或9-十六碳烯-16-內(nèi)酯（4)。
[0004]
【權(quán)利要求】
1. 制備至少一種具有至少8個碳原子和至少1個酮基的環(huán)狀化合物的方法，其中： a) 提供含環(huán)十二碳_4, 8-二烯酮的原料，和 b) 使原料在過渡金屬催化劑的存在下經(jīng)受烯烴復(fù)分解反應(yīng)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中： c) 使步驟b)中所得的復(fù)分解反應(yīng)的反應(yīng)混合物經(jīng)受分離。
3. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中含1，5, 9-環(huán)十二碳三烯的組合物用于提 供步驟a)中的含環(huán)十二碳-4, 8-二烯酮的原料。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中使含1，5, 9-環(huán)十二碳三烯的組合物經(jīng)受氧化，優(yōu)選用 一氧化二氮進行氧化。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中步驟b)中的復(fù)分解反應(yīng)在0-200°C，優(yōu)選 IO-150°C，特別是20-100°C的溫度下進行。
6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中步驟b)中的復(fù)分解反應(yīng)在反應(yīng)條件下為 惰性的溶劑的存在下進行。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中步驟b)中的復(fù)分解反應(yīng)額外在至少一種 具有至少一個C-C雙鍵且不同于環(huán)十二碳-4, 8-二烯酮的環(huán)狀化合物的存在下進行。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中步驟b)中的復(fù)分解反應(yīng)額外在至少一種環(huán)狀低聚丁二 烯的存在下進行。
9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中環(huán)十二碳_4, 8-二烯酮以及如果存在 的話與其不同的具有至少一個C-C雙鍵的環(huán)狀化合物以0.01-lmol/l的總濃度，優(yōu)選以 0. 01-0. 5mol/l的總濃度用于步驟b)中的復(fù)分解反應(yīng)中。
10. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中步驟b)中所用復(fù)分解催化劑包含至少一 種元素周期表第6、7或8族的過渡金屬，優(yōu)選Mo、W、Re或Ru。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的方法，其中在步驟b)中，使用均相催化劑，所述均相 催化劑包含至少一種釕亞烷基配合物，優(yōu)選還具有至少一個N-雜環(huán)卡賓作為配體的釕亞 燒基配合物。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的方法，其中在步驟b)中，使用非均相催化劑，所述 非均相催化劑包含在無機載體材料上的鎢或釕化合物，鎢或釕化合物優(yōu)選選自W0 3、Re207和 CH3ReO3。
13. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中不含過渡金屬催化劑和溶劑的復(fù)分解反 應(yīng)的反應(yīng)混合物包含至少50重量％的具有1或2個酮基的環(huán)狀化合物。
14. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中復(fù)分解反應(yīng)的反應(yīng)混合物包含至少一種 具有至少16個碳原子的環(huán)狀化合物。
15. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中復(fù)分解反應(yīng)的反應(yīng)混合物包含至少一種 選自具有12或16或20或24個碳原子的化合物的環(huán)狀化合物。
16. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中使步驟c)中的復(fù)分解反應(yīng)的反應(yīng)混合物 經(jīng)受分離以得到至少一種富含至少一種化合物I-IV的級分 ：
和至少一種貧含至少一種化合物I-IV的級分。
17. 根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中將貧含至少一種化合物I-IV的級分返回步驟b)中 的復(fù)分解反應(yīng)中。
18. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中使來自步驟b)或步驟c)的產(chǎn)物經(jīng)受至少 一個進一步反應(yīng)。
19. 包含至少一種可通過根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項的方法得到的具有至少8個碳原 子和至少1個酮基的環(huán)狀化合物的組合物。
20. 至少一種可通過根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項的方法得到的環(huán)狀化合物作為芳香 劑的用途或者用于提供芳香劑的用途。
21. 化妝品組合物、消費品或?qū)嵱闷?，其包含感官有效量的至少一種可通過根據(jù)權(quán)利要 求1-18中任一項的方法得到的具有至少8個碳原子和至少1個酮基的環(huán)狀化合物作為芳 香劑。
【文檔編號】C07C45/68GK104379547SQ201380031461
【公開日】2015年2月25日 申請日期:2013年6月12日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月13日
【發(fā)明者】R·德恩, J·H·特萊斯, M·林巴赫, S·多伊爾萊因, M·丹茲, R·派爾澤, D·施奈德 申請人:巴斯夫歐洲公司