二氨基馬來(lái)腈的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及二氨基馬來(lái)腈的制造方法，特征在于，所述方法包括至少一個(gè)在其期間使具有式RR'COHCN的氰醇酮反應(yīng)以提供二氨基馬來(lái)腈的步驟，R和R'相同或不同且為具有1-5個(gè)碳原子的直鏈或支化的烷基鏈。
【專利說(shuō)明】二氨基馬來(lái)腈的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及二氨基馬來(lái)腈的制造方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 二氨基馬來(lái)腈（DAMN)是已知的用于合成含氮環(huán)狀物例如咪唑、吡嗪和嘌呤的前 體。然而，最近，已經(jīng)證實(shí)，DAMN是用于合成具有用于改善Li離子電池性能的令人感興趣 的性質(zhì)的新型鋰鹽的前體（W0 2010/023413)。
[0003] 常規(guī)地，通過(guò)采用各種類型的催化作用使氫氰酸（HCN)聚合來(lái)獲得二氨基馬來(lái) 腈。
[0004] 文獻(xiàn)GB1325620描述了在堿性催化劑以及至少一種選自氰和二亞氨基丁二腈的 助催化劑的存在下，在_40°C至低于0°C的溫度下，通過(guò)HCN的液相四聚來(lái)制備DAMN。
[0005] 此外，我們可列舉文獻(xiàn)US 4, 066, 683,其描述了通過(guò)在烷基鋁的存在下的HCN聚 合來(lái)制備二氨基馬來(lái)腈的方法。
[0006] 文獻(xiàn)US 3, 839, 406描述了包括以下步驟的DAMN制備方法：（a)在室溫下，在選自 六甲基磷酰胺和六乙基磷酰胺的溶劑中混合選自氰化鈉和氰化鉀的堿性催化劑，（b)逐漸 加入HCN，并且，在堿性氰化物/HCN的摩爾比低于0. 25的情況下，攪拌該反應(yīng)混合物6小 時(shí)，（c)用熱水稀釋該溶液，以及（d)通過(guò)過(guò)濾除去帶黑色的無(wú)定形聚合物。
[0007] 類似地，文獻(xiàn)CA1000297描述了在選自N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜和二甲基甲 酰胺的溶劑中，在選自堿土金屬的氧化物、氫氧化物和氰化物的化合物的存在下，通過(guò)HCN 的聚合來(lái)制造二氨基馬來(lái)腈的方法。
[0008] 在前面所列舉的情況中，起始反應(yīng)物是氫氰酸，其為使用受到嚴(yán)格控制的非常有 毒的氣體，這因此限制了對(duì)于DAMN的獲取?，F(xiàn)在，Li離子電池的日益增大的市場(chǎng)以及由 DAMN合成的鋰鹽的令人感興趣的性質(zhì)將導(dǎo)致對(duì)DAMN的高需求。
[0009] 因此，需要由易于使用的起始產(chǎn)品制備二氨基馬來(lái)腈產(chǎn)生所需產(chǎn)物且優(yōu)選以高產(chǎn) 率產(chǎn)生所需產(chǎn)物的方法。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明涉及根據(jù)反應(yīng)1從酮氰醇（ketone cyanohydrin)開(kāi)始制造二氨基馬來(lái)腈 的方法。
[0011] 4RR' C (OH) CN - (CN) 2C = C (NH2) 2+4RC0R'（1)
[0012] 其中，R和R'相同或不同且代表具有1-5個(gè)碳原子的線型或支化的烷基鏈。
[0013] 包括至少一個(gè)反應(yīng)步驟（1)的本發(fā)明方法可在催化劑的存在下進(jìn)行。所述催化劑 可選自：其PK a為1-14的無(wú)機(jī)或有機(jī)堿；堿金屬或堿土金屬的氧化物；和路易斯酸。
[0014] 作為氧化物，我們可特別地提及氧化鉀、氧化鈉或氧化鈣。氧化硅也可為適宜的。
[0015] 作為路易斯酸，我們可特別地提及三烷基鋁、三烷基硼或五烷基磷。
[0016] 盡管不是必須的，所述反應(yīng)可在疏質(zhì)子溶劑的存在下進(jìn)行。作為溶劑，我們可提及 腈類、六烷基磷酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、甲苯或二甲苯。
[0017] 在反應(yīng)混合物中還可存在添加劑。作為添加劑，我們可特別地提及硫醇。
[0018] 反應(yīng)溫度可為-50至200°C、優(yōu)選-20至150°C。
[0019] 反應(yīng)時(shí)間可寬泛地變化。其優(yōu)選為1-96小時(shí)、有利地1-72小時(shí)。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案，反應(yīng)1可根據(jù)以下方案在HCN的存在下進(jìn)行。
[0021] 根據(jù)該實(shí)施方案，HCN/酮氰醇的摩爾比y/x可為0. 001-2. 5、優(yōu)選0. 005-2。
[0022]

【權(quán)利要求】
1. 二氨基馬來(lái)腈的制造方法，特征在于，其包括至少一個(gè)其中使式RR' COHCN的酮氰醇 反應(yīng)以得到二氨基馬來(lái)腈的步驟，其中，R和R'相同或不同且代表具有1-5個(gè)碳的線型或 支化的烷基鏈。
2. 權(quán)利要求1的方法，特征在于，反應(yīng)步驟在催化劑的存在下進(jìn)行。
3. 權(quán)利要求2的方法，特征在于，所述催化劑選自：其pKA為1-14的無(wú)機(jī)或有機(jī)堿；堿 金屬或堿土金屬的氧化物；和路易斯酸。
4. 權(quán)利要求3的方法，特征在于，所述路易斯酸為三烷基鋁、三烷基硼或五烷基磷。
5. 權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，特征在于，反應(yīng)步驟可在疏質(zhì)子溶劑的存在下進(jìn)行。
6. 權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，特征在于，反應(yīng)溫度為-50至200°C、優(yōu)選-20至 150。。。
7. 權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，特征在于，反應(yīng)步驟可在氫氰酸的存在下進(jìn)行。
8. 權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，特征在于，HCN/酮氰醇的摩爾比可為0. 001-2. 5、優(yōu) 選0?005-2。
9. 權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，特征在于，催化劑與反應(yīng)物總量的摩爾比為0. 01-1、 優(yōu)選 0? 05-0. 95。
10. 權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法，特征在于，其包括收取副產(chǎn)物的步驟。
11. 權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法，特征在于，其包括二氨基馬來(lái)腈的純化步驟。
【文檔編號(hào)】C07C253/00GK104411680SQ201380036061
【公開(kāi)日】2015年3月11日 申請(qǐng)日期:2013年6月14日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月17日
【發(fā)明者】G.施密特 申請(qǐng)人:阿克馬法國(guó)公司