有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體及其形成用組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于提供一種在熱固化處理中可作為基體與金屬蒸鍍膜等之間的錨定涂層使用的錨定涂層劑?？勺鳛楸景l(fā)明錨定涂層劑使用的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物含有以下成分。a)有機(jī)硅化合物和/或其縮合物，該有機(jī)硅化合物是式(I)表示的至少1種并且是(Si1)，RnSiX4-n…(I)(式中，R表示碳原子直接鍵合于Si的有機(jī)基團(tuán)，X表示羥基或水解性基團(tuán)。n表示1或2，n為2時(shí)各R可以相同也可以不同，(4-n)為2以上時(shí)各X可以相同也可以不同)，所述(Si1)是通過Fedors的推算法求出的R的溶解度參數(shù)(SP1)小于通過Fedors的推算法求出的熱固性化合物的溶解度參數(shù)(SP2)且其差為1.6以上的有機(jī)硅化合物；和b)熱固性化合物(其中，不包括烯烴系聚合物)。
【專利說明】有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體及其形成用組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及配合有熱固性化合物的固化物的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體及其形成用組合物。
[0002] 本申請(qǐng)對(duì)2012年7月10日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)第2012-154492號(hào)主張優(yōu)先權(quán)， 將其內(nèi)容援引于此。

【背景技術(shù)】
[0003] 現(xiàn)在，作為市售品的硅烷系涂布劑的原料，主要使用3官能的硅烷，利用該3官能 硅烷可形成具有適度的硬度和柔軟性的聚硅氧烷。然而，3官能硅烷的膜的硬涂性不充分。 因此，通過在3官能硅烷中混合4官能硅烷、膠體二氧化硅來(lái)彌補(bǔ)硬涂性，但如果使膜變硬， 則存在容易出現(xiàn)裂紋、密合性變差的問題。
[0004] 作為硅烷系的涂布劑，例如有含有具有環(huán)氧基的3官能烷氧基硅烷化合物的防污 膜形成用組合物（專利文獻(xiàn)1)。另外，也提出了含有光催化劑的硅烷系涂布劑，使用光酸產(chǎn) 生劑、交聯(lián)劑、固化催化劑等將膜固化（例如，專利文獻(xiàn)2、3)。并且，也提出了具有材料中的 金屬系化合物的含有率從材料的表面沿深度方向連續(xù)變化的成分梯度結(jié)構(gòu)的硅烷系的有 機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合梯度材料（例如，專利文獻(xiàn)4)。
[0005] 專利文獻(xiàn)5中，記載了通過在光感應(yīng)性化合物的存在下對(duì)有機(jī)硅化合物照射紫外 線，能夠提供表面具有非常高的硬度、并且內(nèi)部和背面?zhèn)染哂羞m當(dāng)?shù)挠捕取⑶遗c基體的密合 性優(yōu)異的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體，此外，專利文獻(xiàn)6中，記載了通過在聚硅氧烷系的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合 體中配合作為紫外線固化性樹脂的丙烯酸酯系樹脂，能夠提供表面具有非常高的硬度，且 與基體的密合性和耐濕性優(yōu)異的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體。
[0006] -直以來(lái)，在裝飾蒸鍍而成的塑料容器等中，常常有在金屬蒸鍍膜與塑料容器之 間發(fā)生密合不良、發(fā)生蒸鍍膜的剝離的問題。因此，為了實(shí)現(xiàn)良好的密合性，在金屬蒸鍍膜 與塑料容器之間需要錨定涂層（基底膜）?，F(xiàn)在，如果該錨定涂層為1層則不充分，需要與 塑料容器密合性好的層（A)和與上述（A)及金屬蒸鍍膜這兩者密合性好的層（B)的雙層結(jié) 構(gòu)。然而，由于層的數(shù)量增加，所以存在制造成本增加，需要高度的技術(shù)的問題。因此，一直 研究能夠以1層作為塑料容器和無(wú)機(jī)膜的錨定涂層使用的錨定涂層劑，但對(duì)于專利文獻(xiàn)6 中記載的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合膜，存在需要UV照射，需要對(duì)立體的塑料容器的均勻的UV照射技術(shù) 之類的問題。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1:日本特開平10-195417號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2:日本特開2002-363494號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3:日本特開2000-169755號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)4:日本特開2000-336281號(hào)公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)5:W02006/088079號(hào)小冊(cè)子
[0014] 專利文獻(xiàn)6:W02008/069217號(hào)小冊(cè)子


【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 本發(fā)明的課題在于提供一種在熱固化處理中可作為基體與金屬蒸鍍膜等之間的 錨定涂層使用的錨定涂層劑。
[0016] 本發(fā)明人等基于上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過將有機(jī)硅化合物的碳原 子直接鍵合于Si的有機(jī)基團(tuán)的溶解度參數(shù)（SP值）作為指標(biāo)來(lái)配合有機(jī)硅化合物和/或 其縮合物與熱固性化合物，從而聚硅氧烷的偏析層自組織地形成在表層，能夠以1層作為 基體與金屬蒸鍍膜等之間的錨定涂層使用，從而了完成本發(fā)明。
[0017] 即本發(fā)明涉及，
[0018] (1) 一種有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物，含有：
[0019] a)有機(jī)硅化合物和/或其縮合物，該有機(jī)硅化合物是式（I)表示的至少1種并且 是（Sil)，
[0020] RnSiX4V** (I)
[0021] (式中，R表示碳原子直接鍵合于Si的有機(jī)基團(tuán)，X表示羥基或水解性基團(tuán)。η表示 1或2，η為2時(shí)各R可以相同也可以不同，（4-η)為2以上時(shí)各X可以相同也可以不同。）
[0022] 所述（Sil)是通過Fedors的推算法求出的R的溶解度參數(shù)（SPl)小于通過Fedors 的推算法求出的熱固性化合物的溶解度參數(shù)（SP2)且其差為1.6以上的有機(jī)硅化合物；以 及
[0023] b)熱固性化合物（其中，不包括烯烴系聚合物）。
[0024] (2) -種有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物，含有：
[0025] a)有機(jī)硅化合物和/或其縮合物，該有機(jī)硅化合物是式（I)表示的至少1種并且 (Sil)與（Si2)的摩爾比（Sil:Si2)為 5:5 ?10:0，
[0026] RnSiX4V** (I)
[0027] (式中，R表示碳原子直接鍵合于Si的有機(jī)基團(tuán)，X表示羥基或水解性基團(tuán)。η表示 1或2，η為2時(shí)各R可以相同也可以不同，（4-η)為2以上時(shí)各X可以相同也可以不同。）
[0028] 所述（Sil)是通過Fedors的推算法求出的R的溶解度參數(shù)（SPl)小于通過Fedors 的推算法求出的熱固性化合物的溶解度參數(shù)（SP2)且其差為1.6以上的有機(jī)硅化合物，所 述（Si2)是SPl小于SP2且其差小于1. 6的有機(jī)硅化合物、或者是SPl大于SP2的有機(jī)硅 化合物；以及
[0029] b)熱固性化合物（其中，不包括烯烴系聚合物）。
[0030] 另外，本發(fā)明涉及，
[0031] (3) -種有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體，含有：
[0032] a)有機(jī)硅化合物的縮合物，該有機(jī)硅化合物是式（I)表示的至少1種并且是 (Sil)，
[0033] RnSiX4V** (I)
[0034] (式中，R表示碳原子直接鍵合于Si的有機(jī)基團(tuán)，X表示羥基或水解性基團(tuán)。η表示 1或2，η為2時(shí)各R可以相同也可以不同，（4-η)為2以上時(shí)各X可以相同也可以不同。）
[0035] 所述（Sil)是通過Fedors的推算法求出的R的溶解度參數(shù)（SPl)小于通過Fedors 的推算法求出的熱固性化合物的溶解度參數(shù)（SP2)且其差為1.6以上的有機(jī)硅化合物；以 及
[0036] b)熱固性化合物的固化物（其中，不包括烯烴系聚合物的固化物）。
[0037] (4) 一種有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體，含有：
[0038] a)有機(jī)硅化合物的縮合物，該有機(jī)硅化合物是式（I)表示的至少1種并且（Sil) 與（Si2)的摩爾比（Sil:Si2)為 5:5 ?10:0，
[0039] RnSiX4V** (I)
[0040](式中，R表示碳原子直接鍵合于Si的有機(jī)基團(tuán)，X表示羥基或水解性基團(tuán)。η表示 1或2，η為2時(shí)各R可以相同也可以不同，（4-η)為2以上時(shí)各X可以相同也可以不同。） [0041] 所述（Sil)是通過Fedors的推算法求出的R的溶解度參數(shù)（SPl)小于通過Fedors 的推算法求出的熱固性化合物的溶解度參數(shù)（SP2)且其差為1.6以上的有機(jī)硅化合物，所 述（Si2)是SPl小于SP2且其差小于1. 6的有機(jī)硅化合物、或者是SPl大于SP2的有機(jī)硅 化合物；以及
[0042] b)熱固性化合物的固化物（其中，不包括烯烴系聚合物的固化物）。
[0043] 并且，本發(fā)明涉及，
[0044] (5) -種層疊體，是將上述⑴或⑵記載的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物涂布于 基板而得到的。
[0045] 通過使用通過Fedors的推算法求出的R的溶解度參數(shù)（SPl)小于通過Fedors的 推算法求出的熱固性化合物的溶解度參數(shù)（SP2)且其差為1. 6以上的有機(jī)硅化合物作為有 機(jī)硅化合物，使用配合了熱固性化合物的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物作為錨定涂層劑， 從而能夠自組織地在表層形成聚硅氧烷的偏析層，能夠以1層的錨定涂層來(lái)層疊基體與無(wú) 機(jī)膜等。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0046] 圖1是表示實(shí)施例1中的通過ESCA測(cè)定的薄膜的膜厚方向上的各膜成分的分布 的圖。
[0047] 圖2是表示實(shí)施例2中的通過ESCA測(cè)定的薄膜的膜厚方向上的各膜成分的分布 的圖。
[0048] 圖3是表示實(shí)施例3中的通過ESCA測(cè)定的薄膜的膜厚方向上的各膜成分的分布 的圖。
[0049] 圖4是表示實(shí)施例4中的通過ESCA測(cè)定的薄膜的膜厚方向上的各膜成分的分布 的圖。

【具體實(shí)施方式】
[0050] (有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物）
[0051] 本發(fā)明的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物含有：
[0052] a)有機(jī)硅化合物（以下，有時(shí)簡(jiǎn)單稱為有機(jī)硅化合物）和/或其縮合物，該有機(jī)硅 化合物是式（I)表示的至少1種并且是（Sil)，
[0053] RnSiX4V** (I)
[0054] (式中，R表示碳原子直接鍵合于Si的有機(jī)基團(tuán)，X表示羥基或水解性基團(tuán)。η表 示1或2，n為2時(shí)各R可以相同也可以不同，（4-n)為2以上時(shí)各X可以相同也可以不同）， 所述（Sil)是通過Fedors的推算法求出的R的溶解度參數(shù)（SPl)小于通過Fedors的推算 法求出的熱固性化合物的溶解度參數(shù)（SP2)且其差為1.6以上的有機(jī)硅化合物，以及
[0055] b)熱固性化合物（其中，不包括烯烴系聚合物）。
[0056] 本發(fā)明的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物除了上述成分以外，還可以含有硅烷醇縮 合催化劑、水和/或其它溶劑等。
[0057] 作為本發(fā)明的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物中的固體成分（有機(jī)硅成分、硅烷醇 縮合催化劑成分、熱固性化合物以及根據(jù)需要添加的其它成分），優(yōu)選為1?75質(zhì)量％，更 優(yōu)選為1?60質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為10?60質(zhì)量％。
[0058] (有機(jī)硅化合物）
[0059] 本發(fā)明的有機(jī)硅化合物的式（I)中，R和X分別如下。
[0060] R表示碳原子直接鍵合于Si的有機(jī)基團(tuán)。作為該有機(jī)基團(tuán)，可以舉出可以被取代 的烴基、由可以被取代的烴的聚合物構(gòu)成的基團(tuán)等。具體而言，可舉出可以被取代的碳原子 數(shù)1?30的烴基，優(yōu)選可以被取代的碳原子數(shù)1?10的直鏈或支鏈的烷基、碳原子數(shù)大于 10的長(zhǎng)鏈的烷基、可以被取代的碳原子數(shù)3?8的環(huán)烷基、可以被取代的碳原子數(shù)2?10 的直鏈或支鏈的烯基或者可以被取代的碳原子數(shù)3?8的環(huán)烯基，另外，也可以是具有芳香 環(huán)的烴基。
[0061] 另外，上述有機(jī)基團(tuán)可以含有氧原子、氮原子或者硅原子，可以是包含聚硅氧烷、 聚乙烯基硅烷、聚丙烯酰硅烷等聚合物的基團(tuán)。作為"可以被取代"的取代基，例如，可以舉 出鹵素原子、甲基丙烯酰氧基等，作為鹵素原子，可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
[0062] 作為"碳原子數(shù)1?10的烷基"，有直鏈或支鏈的碳原子數(shù)1?10的烷基，例如 可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊 基、2-甲基丁基、2, 2-二甲基丙基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、壬基、異壬基、癸基等， 作為碳原子數(shù)大于10的長(zhǎng)鏈烷基，可舉出月桂基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、棕櫚基、 十七燒基、硬月旨基等。
[0063] 作為"碳原子數(shù)3?8的環(huán)烷基"，例如可舉出環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán) 庚基、環(huán)辛基等。
[0064] "碳原子數(shù)2?10的直鏈或支鏈的烯基"是指在任一處以上具有碳-碳雙鍵的碳原 子數(shù)2?10的直鏈或支鏈的烯基，例如，可舉出乙烯基、丙-1-烯-1-基、丙-2-烯-1-基、 丙 _1_ 稀 _2_ 基、丁 _1_ 稀 _1_ 基、丁 _2_ 稀 _1_ 基、丁 _3_ 稀 _1_ 基、丁 _1_ 稀 _2_ 基、 丁 _3-稀-2-基、戊-1-稀-1-基、戊-4-稀-1-基、戊-1-稀-2-基、戊-4-稀-2-基、3_甲 基 -丁 _1_稀_1_基、己_1 _稀_1_基、己_5_稀-1-基、庚-1-稀-1-基、庚_6_稀-1-基、 半-1-稀-1-基、半-7 -稀基、丁 -1，3-二稀基等。
[0065] "碳原子數(shù)3?8的環(huán)烯基"是指在任一處以上具有碳-碳雙鍵且具有環(huán)狀部分的 碳原子數(shù)3?8的烯基，例如，可舉出1-環(huán)戊烯-1-基、2-環(huán)戊烯-1-基、1-環(huán)己烯-1-基、 2-環(huán)己稀基、3 -環(huán)己稀基等。
[0066] 作為具有芳香環(huán)的烴基，可舉出"芳基"、"芳基烷基"、"芳基烯基"等。
[0067] 作為"芳基"，可舉出碳原子數(shù)6?10的芳基，可舉出苯基、萘基等。
[0068] 作為"芳基烷基"，可舉出碳原子數(shù)6?10的芳基與碳原子數(shù)1?8的烷基鍵合而 成的基團(tuán)，例如，作為C6,芳基CV8烷基，可舉出芐基、苯乙基、3-苯基-正丙基、4-苯基-正 丁基、5-苯基-正戊基、8-苯基-正辛基、萘基甲基等。
[0069] 作為"芳基烯基"，可舉出碳原子數(shù)6?10的芳基與碳原子數(shù)2?8的烯基鍵合 而成的基團(tuán)，例如，可舉出苯乙稀基、3 -苯基-丙稀基、3_苯基-丙_2_稀-1-基、 4-苯基-丁 -1-烯-1-基、4-苯基-丁 -3-烯-1-基、5-苯基-戊-1-烯-1-基、5-苯 基-戊_4_稀-1-基、8_苯基-半-1-稀-1-基、8_苯基-半_7_稀-1-基、蔡基乙稀基等。
[0070] 作為"具有氧原子的煙基"，可舉出燒氧基燒基、環(huán)氧基、環(huán)氧基燒基、環(huán)氧丙氧基 烷基等具有環(huán)氧乙烷環(huán)（環(huán)氧基）的基團(tuán)、丙烯酰氧基甲基、甲基丙烯?；谆?。
[0071] 這里，作為"烷氧基烷基"，通常為碳原子數(shù)1?6的烷氧基與碳原子數(shù)1?6的烷 基鍵合而成的基團(tuán)，例如，可舉出甲氧基甲基、2-甲氧基乙基、3-乙氧基-正丙基等。
[0072] 這里，作為"環(huán)氧基烷基"，優(yōu)選碳原子數(shù)3?10的直鏈或支鏈的環(huán)氧基烷基，例如 可舉出縮水甘油基、縮水甘油基甲基、2-縮水甘油基乙基、3-縮水甘油基丙基、4-縮水甘油 基丁基、3, 4-環(huán)氧基丁基、4, 5-環(huán)氧基戊基、5, 6-環(huán)氧基己基等直鏈狀的含有環(huán)氧基的烷 基；
[0073] β -甲基縮水甘油基、β -乙基縮水甘油基、β -丙基縮水甘油基、2-縮水甘油基丙 基、2-縮水甘油基丁基、3-縮水甘油基丁基、2-甲基-3-縮水甘油基丙基、3-甲基-2-縮水 甘油基丙基、3-甲基-3, 4-環(huán)氧基丁基、3-乙基-3, 4-環(huán)氧基丁基、4-甲基-4, 5-環(huán)氧基戊 基、5-甲基-5, 6-環(huán)氧基己基等分支狀的含有環(huán)氧基的烷基等。
[0074] 作為"環(huán)氧丙氧基烷基"，可舉出環(huán)氧丙氧基甲基、環(huán)氧丙氧基丙基等。
[0075] 作為具有氮原子的基團(tuán)，優(yōu)選具有-NR' 2(式中，R'表示氫原子、烷基或者芳基，各 R'相互可以相同也可以不同）的基團(tuán)或者具有-N = CR"2(式中，R"表示氫原子或烷基，各 R"相互可以相同也可以不同）的基團(tuán)，作為烷基，可舉出與上述相同的基團(tuán)，作為芳基，可 舉出苯基萘基、蒽-1-基、菲-1-基等。
[0076] 例如，作為具有-NR' 2的基團(tuán)，可舉出-CH2-NH2基、-C3H 6-NH2基、-CH2-NH-CH3基等。 作為具有-N = CR"2 的基團(tuán)，可舉出-CH2-N = CH-CH3 基、-CH2-N = C(CH3)2 基、-C2H4-N = CH-CH3 基等。
[0077] 上述中的具有乙稀基的基團(tuán)、具有環(huán)氧乙燒環(huán)的基團(tuán)、具有_NR'2 (式中，R'表不氧 原子、烷基或者芳基，各R'相互可以相同也可以不同）的基團(tuán)或者具有-N = CR"2(式中， R"表示氫原子或烷基，各R"相互可以相同也可以不同）的基團(tuán)可以在將膜表面更完全地?zé)o 機(jī)化的情況下優(yōu)選使用。
[0078] 這里，作為具有乙烯基的基團(tuán)，可舉出具有以下基團(tuán)的基團(tuán)，S卩，乙烯基（vinyl group)、丙 _2_稀-1-基、丁 _3_稀-1-基、戊 _4_稀-1-基、己 _5_稀-1-基、庚 _6_稀-1-基、 辛-7-烯-1-基等烯基，甲基丙烯酰甲基、丙烯酰氧基甲基、甲基丙烯酰氧基甲基等具有乙 烯基羰基的基團(tuán)等。具有環(huán)氧乙烷環(huán)的基團(tuán)、具有-NR' 2的基團(tuán)、具有-N = CR"2的基團(tuán)如 上所述。
[0079] 另外，有機(jī)硅化合物的式（I)中，η表示1或2,特別優(yōu)選η = 1。η為2時(shí)，各R可 以相同也可以不同。另外，它們可以單獨(dú)使用1種或者組合2種以上使用。
[0080] X表示羥基或水解性基團(tuán)。式（I)的（4-η)為2以上時(shí)，各X可以相同也可以不 同。水解性基團(tuán)是指例如通過在無(wú)催化劑、過量的水的共存下，在25°C?KKTC加熱而能 夠水解而生成硅烷醇基的基團(tuán)、或能夠形成硅氧烷縮合物的基團(tuán)，具體而言，可以舉出烷氧 基、酰氧基、鹵素原子、異氰酸酯基等，優(yōu)選碳原子數(shù)1?4的烷氧基或碳原子數(shù)1?6的酰 氧基。
[0081] 這里，作為碳原子數(shù)1?4的烷氧基，可舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙基氧 基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基等，作為碳原子數(shù)1?6的酰氧基（其中，碳原子數(shù)不包 括羰基的碳），可舉出乙酰氧基、苯甲酰氧基等。作為鹵素原子，可舉出氟原子、氯原子、溴原 子、碘原子等。
[0082] 本發(fā)明中使用的有機(jī)硅化合物是通過Fedors的推算法求出的R的溶解度參數(shù) (SPl)小于通過Fedors的推算法求出的熱固性化合物的溶解度參數(shù)（SP2)且其差為1. 6以 上的有機(jī)硅化合物（Sil)。SPl與SP2之差優(yōu)選1. 6?8. 5,更優(yōu)選1. 6?7. 2。
[0083] 本發(fā)明中使用的有機(jī)硅化合物還可以含有SPl小于SP2且其差小于1. 6的有機(jī)硅 化合物、或3?1大于5?2的有機(jī)硅化合物（5丨2)，5丨1與3丨2之比（5丨1:5丨2)為5 :5?10:0， 優(yōu)選為9:1?10:0。
[0084] 這里，溶解度參數(shù)（SP值）是指基于以下的Fedors的推算法算出的值。
[0085] Fedors 公式：SP 值（δ ) = (Ev/v)1/2 = (Σ Δ 一丨/ Σ Δ Vi)1/2
[0086] Ev:蒸發(fā)能
[0087] v:摩爾體積
[0088] Aei:各成分的原子或者原子團(tuán)的蒸發(fā)能
[0089] Avi:各原子或者原子團(tuán)的摩爾體積
[0090] 上述的式子的計(jì)算中使用的各原子或原子團(tuán)的蒸發(fā)能、摩爾體積可以參照 R. F. Fedors, Polym. Eng. Sci.，14, 147 (1974)。
[0091] 因此，本發(fā)明中使用的有機(jī)硅化合物根據(jù)本發(fā)明中使用的熱固性化合物的種類而 不同。因?yàn)橛袡C(jī)硅化合物和熱固性化合物的溶解度參數(shù)（SP值）可以基于Fedors的推算 法來(lái)計(jì)算，所以可以基于預(yù)先計(jì)算的SP值來(lái)決定有機(jī)硅化合物和熱固性化合物的組合。
[0092] 例如，使用聚丁二烯（SP值8. 5)作為熱固性化合物的情況下，作為比聚丁二烯的 SP值小1.6以上的有機(jī)硅化合物，可舉出甲基三氯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基 娃燒、甲基二丁氧基娃燒、乙基二甲氧基娃燒、乙基二異丙氧基娃燒、乙基二（正丁氧基） 硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二氨基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷 (它們的SP值均為6.9以下）。
[0093] 另外，作為SP值小于烯烴系聚合物的SP值且相差小于1. 6的有機(jī)硅化合物或SP 值大于烯烴系聚合物的SP值的有機(jī)硅化合物，可舉出三氟甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三 甲氧基硅烷、甲基三（甲基）丙烯酰氧基硅烷、甲基三[2-(甲基）丙烯酰氧基乙氧基]硅 烷、甲基三縮水甘油氧基硅烷、甲基三（3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷甲氧基）硅烷、乙烯基三氯 娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、正丁基二甲氧基娃燒、五氣苯基二甲氧基娃燒、苯基二甲氧基 硅烷、九氟-正丁基乙基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二-正丁基二甲氧基硅烷、 3 -(甲基）丙烯醜氧基-正丙基二甲氧基娃燒、3-(3-甲基_3_氧雜環(huán)丁燒甲氧基）-正 丙基三甲氧基硅烷、氧雜環(huán)己基三甲氧基硅烷、2-(3, 4-環(huán)氧基環(huán)己基）乙基三甲氧基硅 燒、3-縮水甘油氧基-正丙基二甲氧基娃燒、3-縮水甘油氧基-正丙基甲基二乙氧基娃 燒、3-縮水甘油氧基-正丙基二乙氧基娃燒、對(duì)苯乙烯基二甲氧基娃燒、3-甲基丙烯醜氧 基-正丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基-正丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰 氧基-正丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基-正丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧 基-正丙基二甲氧基娃燒、N- (2_氛乙基）_3_氛基-正丙基甲基二甲氧基娃燒、N- (2_氛乙 基）_3_氛基-正丙基二甲氧基娃燒、N- (2_氛乙基）_3_氛基-正丙基二乙氧基娃燒、3_氛 基-正丙基二甲氧基娃燒、3-氛基 -正丙基二乙氧基娃燒、3_(N_1, 3_二甲基-亞丁基）氛 基-正丙基二乙氧基娃燒、N-苯基_3_氨基-正丙基二甲氧基娃燒、具有由煙的聚合物構(gòu) 成的基團(tuán)的有機(jī)硅化合物（它們的SP值均大于6. 9)。
[0094] 它們可以單獨(dú)使用1種或者組合2種以上使用。
[0095] 另外，作為具有由烴的聚合物構(gòu)成的基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，例如，可以舉出將乙烯 基系化合物共聚而得的乙烯基系聚合物作為式（I)的R成分的有機(jī)硅化合物，所述乙烯基 系化合物選自（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙 烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯等（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸、衣康酸、 富馬酸等羧酸以及馬來(lái)酸酐等酸酐；（甲基）丙烯酸縮水甘油酯等環(huán)氧基化合物；（甲基） 丙烯酸二乙基氨基乙酯、氨乙基乙烯基醚等氨基化合物；（甲基）丙烯酰胺、衣康酸二酰胺、 α-乙基丙烯酰胺、巴豆酰胺、富馬酸二酰胺、馬來(lái)酸二酰胺、正丁氧基甲基（甲基）丙烯酰 胺等酰胺化合物；丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。
[0096] 作為使用的有機(jī)硅化合物，優(yōu)選為縮合物。
[0097] 本發(fā)明的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物的固體成分中的有機(jī)硅化合物和/或其 縮合物的配合量，相對(duì)于有機(jī)硅化合物和/或其縮合物、硅烷醇縮合催化劑、熱固性化合物 和根據(jù)需要添加的其它成分的總質(zhì)量為1?95質(zhì)量％，優(yōu)選為1?50質(zhì)量％。
[0098](硅烷醇縮合催化劑）
[0099] 本發(fā)明的有機(jī)硅化合物的縮合物可以通過使用硅烷醇催化劑使式（I)的有機(jī)硅 化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)而得到。
[0100] 這里，作為硅烷醇縮合催化劑，只要是將式（I)表示的化合物中的水解性基團(tuán)水 解并將硅烷醇縮合而成為硅氧烷鍵，就沒有特別限制，可舉出金屬的螯合化合物、有機(jī)酸金 屬鹽、具有2個(gè)以上的羥基或水解性基團(tuán)的金屬化合物（其中，不包括金屬螯合化合物和有 機(jī)酸金屬鹽）、它們的水解物以及它們的縮合物、酸、堿等。硅烷醇縮合催化劑可以單獨(dú)使用 1種或者以2種以上的組合使用。
[0101] 作為上述金屬的螯合化合物，優(yōu)選為具有羥基或水解性基團(tuán)的金屬螯合化合物， 更優(yōu)選為具有2個(gè)以上的羥基或水解性基團(tuán)的金屬螯合化合物。應(yīng)予說明，具有2個(gè)以上 的羥基或水解性基團(tuán)是指水解性基團(tuán)和羥基的合計(jì)為2個(gè)以上。另外，作為上述金屬螯合 化合物，優(yōu)選β_酮羰基化合物、β_酮酯化合物以及α-羥基酯化合物，具體而言，可舉出 乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸異丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸仲丁酯、乙酰 乙酸叔丁酯等β -酮酯類；乙酰丙酮、己烷-2, 4-二酮、庚烷-2, 4-二酮、庚烷-3, 5-二酮、 辛烷-2, 4-二酮、壬烷-2, 4-二酮、5-甲基-己烷-2, 4-二酮等β -二酮類；乙醇酸、乳酸 等羥基羧酸等進(jìn)行配位的化合物。
[0102] 上述有機(jī)酸金屬鹽是由金屬離子和有機(jī)酸得到的鹽所構(gòu)成的化合物，作為有機(jī) 酸，可舉出乙酸、草酸、酒石酸、苯甲酸等羧酸類；磺酸、亞磺酸等含硫有機(jī)酸；酚化合物；烯 醇化合物；肟化合物；酰亞胺化合物；芳香族磺酰胺；等呈酸性的有機(jī)化合物。
[0103] 另外，上述具有2個(gè)以上的羥基或水解性基團(tuán)的金屬化合物是除了上述金屬螯合 化合物和有機(jī)酸金屬鹽以外的金屬化合物，例如，可以舉出金屬氫氧化物、金屬丙醇鹽、金 屬異丙醇鹽、金屬正丁醇鹽等金屬醇鹽等。
[0104] 作為上述金屬化合物、上述金屬螯合化合物或上述有機(jī)酸金屬鹽中的水解性基 團(tuán)，例如，可舉出烷氧基、酰氧基、鹵素基、異氰酸酯基，優(yōu)選碳原子數(shù)1?4的烷氧基、碳原 子數(shù)1?4的酰氧基。應(yīng)予說明，具有2個(gè)以上的羥基或水解性基團(tuán)表示水解性基團(tuán)和羥 基的合計(jì)為2個(gè)以上。
[0105] 作為上述金屬化合物的水解物和/或縮合物，優(yōu)選為相對(duì)于具有2個(gè)以上的羥基 或水解性基團(tuán)的金屬化合物1摩爾使用〇. 5摩爾以上的水進(jìn)行水解而得的化合物，更優(yōu)選 為使用〇. 5?2摩爾的水進(jìn)行水解而得的化合物。
[0106] 另外，作為金屬螯合化合物的水解物和/或縮合物，優(yōu)選為相對(duì)于金屬螯合化合 物1摩爾使用5?100摩爾的水進(jìn)行水解而得的化合物，更優(yōu)選為使用5?20摩爾的水進(jìn) 行水解而得的化合物。
[0107] 另外，作為有機(jī)酸金屬鹽的水解物和/或縮合物，優(yōu)選為相對(duì)于有機(jī)酸金屬鹽1摩 爾使用5?100摩爾的水進(jìn)行水解而得的化合物，更優(yōu)選為為使用5?20摩爾的水進(jìn)行水 解而得的化合物。
[0108] 另外，作為這些金屬化合物、金屬螯合化合物或有機(jī)酸金屬鹽化合物中的金屬，可 舉出鈦（Ti)、鋯（Zr)、鋁（Al)、硅（Si)、鍺（Ge)、銦（In)、錫（Sn)、鉭（Ta)、鋅（Zn)、鎢（W)、 鉛（Pb)等，其中優(yōu)選鈦（Ti)、鋯（Zr)、鋁（Al)、錫（Sn)，特別優(yōu)選鈦（Ti)。它們可以單獨(dú)使 用1種，也可以使用2種以上。
[0109] 使用上述的金屬化合物作為硅烷醇縮合催化劑的情況下，優(yōu)選為水解物和/或縮 合物，特別優(yōu)選金屬螯合化合物的水解物和/或縮合物，作為其平均粒徑，優(yōu)選為20nm以 下，更優(yōu)選為IOnm以下。由此，能夠提高有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體（有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合薄膜）的透明性。
[0110] 平均粒徑例如可以使用Malvern Instruments Ltd制HPPS測(cè)定。
[0111] 作為酸，可舉出有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸，具體而言，例如，作為有機(jī)酸，可舉出乙酸、甲酸、 草酸、碳酸、鄰苯二甲酸、三氟乙酸、對(duì)甲苯磺酸、甲烷磺酸等，作為無(wú)機(jī)酸，可舉出鹽酸、硝 酸、硼酸、氟硼酸等。
[0112] 這里，酸中也包含通過光照射而產(chǎn)生酸的光酸產(chǎn)生劑，具體而言，二苯基碘鑛·六 氟磷酸鹽、三苯基if六氟磷酸鹽等。
[0113] 作為堿，可舉出四甲基胍、四甲基胍基丙基三甲氧基硅烷等強(qiáng)堿類；有機(jī)胺類、有 機(jī)胺的羧酸中和鹽、季銨鹽等。
[0114] 本發(fā)明的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物中的硅烷醇縮合催化劑的配合比是相對(duì) 于有機(jī)硅化合物和/或其縮合物的質(zhì)量為1:99?99:1，優(yōu)選為1:99?50:50。
[0115] (熱固性化合物）
[0116] 本發(fā)明的熱固性化合物，只要是具有可熱固化的官能團(tuán)的化合物，就沒有特別限 定，作為熱固性化合物，可以是低分子化合物，也可以是高分子化合物。
[0117] 例如，可舉出苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、雙酚A酚醛清漆樹脂等酚醛 清漆型酚醛樹脂、甲階型酚醛樹脂等酚醛樹脂；雙酚A環(huán)氧基樹脂、雙酚F環(huán)氧基樹脂等雙 酚型環(huán)氧基樹脂、酚醛清漆環(huán)氧基樹脂、甲酚酚醛清漆環(huán)氧基樹脂等酚醛清漆型環(huán)氧基樹 月旨、聯(lián)苯型環(huán)氧基樹脂、:￡型環(huán)氧基樹脂、三苯酚甲烷型環(huán)氧基樹脂、烷基改性三苯酚甲烷 型環(huán)氧基樹脂、含有三嗪核的環(huán)氧基樹脂、二環(huán)戊二烯改性酚型環(huán)氧基樹脂等環(huán)氧基樹脂、 2, 2-雙（4-縮水甘油基氧基苯基）丙烷等具有環(huán)氧基的化合物。另外，可舉出脲（尿素） 樹脂；三聚氰胺樹脂等具有三嗪環(huán)的樹脂；不飽和聚酯樹脂；雙馬來(lái)酰亞胺樹脂；聚氨酯樹 脂；鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂；有機(jī)硅樹脂；具有苯并悉嗪環(huán)的樹脂；氰酸酯樹脂等、這些 樹脂的原料化合物。
[0118] 另外，也可以舉出1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、 新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、雙酚A的雙（丙烯酰氧基乙 基）醚、3-甲基戊二醇二（甲基）丙烯酸酯等2官能性的（甲基）丙烯酸酯化合物；三羥 甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸 酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基） 丙烯酸酯與酸酐的反應(yīng)物、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯與酸酐的反應(yīng)物、己內(nèi)酯改性季 戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季 戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性二 季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改 性二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等3官 能以上的多官能性的（甲基）丙烯酸酯化合物；聚氨酯（甲基）丙烯酸酯、聚酯（甲基）丙 烯酸酯、環(huán)氧基（甲基）丙烯酸酯、聚酰胺（甲基）丙烯酸酯、聚丁二烯（甲基）丙烯酸酯、 聚苯乙烯基（甲基）丙烯酸酯、聚碳酸酯二丙烯酸酯、具有（甲基）丙烯?；趸墓柩跬?聚合物等丙烯酸酯化合物。
[0119] 可以使用其中的1種或者2種以上的混合物。
[0120] 本發(fā)明的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物的固體成分（有機(jī)硅化合物和/或其縮合 物、硅烷醇縮合催化劑、熱固性化合物和根據(jù)需要配合的其它成分的總質(zhì)量）中的熱固性 化合物的配合量為2?99質(zhì)量％,優(yōu)選為50?99質(zhì)量％ ,更優(yōu)選為60?98質(zhì)量％ ,進(jìn)一 步優(yōu)選為65 %?98%。
[0121] (任意成分）
[0122] 1)熱聚合引發(fā)劑
[0123] 本發(fā)明中，如果需要，可以添加熱聚合引發(fā)劑。
[0124] 熱聚合引發(fā)劑指通過加熱而產(chǎn)生自由基的化合物，例如，可舉出有機(jī)過氧化物、偶 氮化合物以及氧化還原引發(fā)劑等。
[0125] 作為上述有機(jī)過氧化物，可舉出過氧化苯甲酰、過氧化氫異丙苯、二-叔丁基過氧 化物、叔丁基過氧化氫以及過氧化二異丙苯、過氧化乙酰、過氧化月桂酰、過氧化環(huán)己酮、過 氧化二苯甲酰、過氧化馬來(lái)酸叔丁酯之類的過氧化物；1，6雙（叔丁基過氧化羰氧基）己烷 等過氧化碳酸酯；過氧縮酮；過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨等過硫酸鹽等。
[0126] 作為上述偶氮化合物，可以舉出2, 2' -偶氮雙丙烷、2, 2' -二氯-2, 2' -偶氮雙丙 烷、1，1'_偶氮（甲基乙基）二乙酸酯、2, 2'-偶氮雙異丁烷、2, 2'-偶氮雙異丁基酰胺、 2, 2' -偶氮二異丁腈（AIBN)、2, 2' -偶氮雙-2-甲基丙酸甲酯、2, 2' -二氯-2, 2' -偶氮雙 丁烷、2, 2' -偶氮雙-2-甲基丁腈、2, 2' -偶氮雙異丁酸二甲酯、3, 5-二羥基甲基苯基偶 氮-2-甲基丙二臆、2, 2' -偶氮雙-2-甲基戊臆、4, 4' -偶氮雙-4-氰基戊酸二甲酯、2, 2' -偶 氮雙-2, 4-二甲基戊臆等。
[0127] 作為上述氧化還原引發(fā)劑，例如可以舉出過氧化氫-鐵（II)鹽、有機(jī)化氧化 物-二甲基苯胺、鈰（IV)鹽-醇等的組合。
[0128] 本發(fā)明中使用的聚合引發(fā)劑的配合量相對(duì)于熱固性化合物的固體成分，優(yōu)選配合 0.01?20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選0. 1?10質(zhì)量％。
[0129] 2)固化劑或固化促進(jìn)劑
[0130] 本發(fā)明中，如果需要，可以添加固化劑或固化促進(jìn)劑。
[0131] 作為固化劑，可舉出胺系、咪唑系、酰胺系、酯系、醇系、硫醇系、醚系、硫醚系、酚 系、磷系、脲系、硫脲系、酸酐系、Lewis酸系、鐵鹽系、活性硅化合物-鋁配合物系等，沒有特 別限制，可以從作為以往的環(huán)氧基樹脂等的固化劑、固化促進(jìn)劑所慣用的物質(zhì)中選擇任意 的物質(zhì)使用。
[0132] 作為胺系的化合物，例如可使用脂肪族胺系、脂環(huán)式或雜環(huán)式胺系、芳香族胺系、 改性胺系等。例如，可舉出脂肪族胺類：乙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基 二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、二亞丙基二胺、二甲基氨基丙胺、二乙 基氨基丙胺、三甲基六亞甲基二胺、戊二胺、雙（2-二甲基氨基乙基）醚、五甲基二亞乙基三 胺、燒基 _t_單胺、1，4-二氮雜二環(huán)（2, 2, 2)辛燒（二亞乙基二胺）、N, N, Ν'，Ν' -四甲基 六亞甲基二胺、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基丙二胺、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基乙二胺、N，N-二甲基環(huán)己 基胺、二甲基氨基乙氧基乙氧基乙醇、二甲基氨基己醇等；脂環(huán)式以及雜環(huán)式胺類：哌啶、 哌嗪、篕烷二胺、異佛爾酮二胺、甲基嗎啉、乙基嗎啉、Ν，Ν'，Ν"_三（二甲基氨基丙基）六 氫均三嗪、3, 9-雙（3-氨基丙基）-2, 4, 8, 10-四氧雜螺（5, 5) i^一烷加合物、N-氨乙基哌 嗪、三甲基氨基乙基哌嗪、雙（4-氨基環(huán)己基）甲烷、Ν，Ν' -二甲基哌嗪、1，8-二氮雜二環(huán) (4, 5, 0) -|烯_7等；芳香族胺類：鄰苯二胺、間苯二胺、對(duì)苯二胺、二氨基二苯基甲燒、 二氨基二苯基砜、芐基甲基胺、二甲基芐基胺、間二甲苯二胺、吡陡、甲基吡啶等；改性多胺 類：環(huán)氧基化合物加成多胺、邁克爾加成多胺、曼尼希加成多胺、硫脲加成多胺、酮封端多 胺等；作為其它胺系，雙氰胺、胍、有機(jī)酰肼、二氨基馬來(lái)腈、胺酰亞胺、三氟化硼-哌啶配合 物、三氟化硼-單乙胺配合物等。
[0133] 作為咪唑系化合物，可以舉出咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-異丙基咪唑、 2-正丙基咪唑、2- i-一烷基-IH-咪唑、2-十七烷基-IH-咪唑、1，2-二甲基咪唑、2-乙 基-4-甲基咪唑、2-苯基-IH-咪唑、4-甲基-2-苯基-IH-咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-芐 基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基乙 基-2- i^一烷基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪卩坐錯(cuò)·偏 苯三酸鹽、1-氰基乙基-2- i^一烷基咪唑錫偏苯三酸鹽、1-氰基乙基-2-苯基咪唑錯(cuò)偏苯 三酸鹽、2, 4-二氨基-6-[2' -甲基咪唑基- (1，）]-乙基均三嗪、2, 4-二氨基-6-(2' - i^一 烷基咪唑基-)-乙基均三嗪、2, 4-二氨基-6-[2' -乙基-4-咪唑基-(Γ )]-乙基均三嗪、 2, 4-二氨基-6-[2' -甲基咪唑基-(Γ )]-乙基均三嗪異氰脲酸加成物、2-苯基咪唑異氰 脲酸加成物、2-甲基咪唑異氰脲酸加成物、2-苯基-4, 5-二羥基甲基咪唑、2-苯基-4-甲 基-5-羥基甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基-4, 5-二（2-氰基乙氧基）甲基咪唑、1-十二 烷基-2-甲基-3-芐基咪唑氯化物、1-芐基-2-苯基咪唑鹽酸鹽、1-芐基-2-苯基咪唑 錫偏苯三酸鹽等。
[0134] 作為咪唑啉系化合物，可以舉出2-甲基咪唑啉、2-苯基咪唑啉等。
[0135] 作為酰胺系化合物，例如可舉出通過二聚酸與多胺的縮合而得到的聚酰胺等，作 為酯系化合物，例如可舉出羧酸的芳基和硫代芳基酯之類的活性羰基化合物。并且，作為 酚、醇系、硫醇系、醚系以及硫醚系化合物，可舉出苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆、多元醇、 多元硫醇、多硫化物、2-(二甲基氨基甲基苯酚）、2, 4, 6-三（二甲基氨基甲基）苯酚、 2, 4, 6-三（二甲基氨基甲基）苯酚的三-2-乙基己基鹽酸鹽等。
[0136] 另外，作為脲系、硫脲系以及Lewis酸系的固化劑，例如可舉出丁基化脲、丁基化 三聚氰胺、丁基化硫脲、三氟化硼等。
[0137] 作為磷系的固化劑，可舉出有機(jī)膦化合物，例如，可舉出乙基膦、丁基膦等烷基膦、 苯基勝等伯勝，-甲基勝、-丙基勝等-燒基勝、-苯基勝、甲基乙基勝等仲勝，二甲基勝、 三乙基膦等叔膦等；作為酸酐系的固化劑，例如，可舉出鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、 甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基內(nèi)亞甲 基四氫鄰苯二甲酸酐、馬來(lái)酸酐、四亞甲基馬來(lái)酸酐、偏苯三酸酐、氯菌酸酐、均苯四甲酸二 酐、十二烯基琥珀酸酐、二苯甲酮四羧酸二酐、乙二醇雙（脫水偏苯三酸酯）、甲基環(huán)己烯四 羧酸二酐、聚壬二酸酐等。
[0138] 作為鎊?鹽系、活性硅化合物-鋁配合物系的固化劑,可舉出芳基重氮鹽、二芳基碘 鹽、二芳基琉鹽、二苯基娃燒醇 -錯(cuò)配合物、二苯基甲氧基娃燒-錯(cuò)配合物、甲娃燒基過 氧化物-鋁配合物、三苯基硅烷醇-三（水楊醛合）鋁配合物等。
[0139] 本發(fā)明中可使用的固化劑或固化促進(jìn)劑的配合量相對(duì)于熱固性化合物的固體成 分，優(yōu)選配合0. 01?20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選0. 1?10質(zhì)量％。
[0140] 3)金屬化合物粒子
[0141] 本發(fā)明中，如果需要，可以添加金屬化合物粒子。
[0142] 金屬化合物粒子，只要能夠在形成的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體膜的表面形成一定程度的凹 凸，則沒有特別限制，具體而言，可以例示凝聚性的金屬化合物粒子、粒徑比較大的金屬化 合物粒子等，優(yōu)選是作為金屬氧化物的等電點(diǎn)小于5的金屬化合物粒子和作為金屬氧化物 的等電點(diǎn)大于5的金屬化合物粒子的混合物。
[0143] 作為作為金屬氧化物的等電點(diǎn)小于5的金屬化合物粒子的金屬，可舉出硅、鎢、銻 等，作為金屬化合物，可舉出二氧化硅、氧化鎢、氧化銻等金屬氧化物等。
[0144] 另一方面，作為作為金屬氧化物的等電點(diǎn)為5以上的金屬化合物粒子的金屬，可 舉出锫、錯(cuò)、鈦、鎂、鐵、錫、鋅、鎘、鎳、銅、鈹、釕、杜、紀(jì)、萊、銫、鉻、鑭等，作為金屬化合物，可 舉出氧化鋯、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鎂、氧化錫、氧化鋅、氧化鎘、氧化釔、氧化鎳、氧化銅、 氧化鈹、氧化釕、氧化釷、氧化汞、氧化鈰、氧化鉻等金屬氧化物、氟化鎂等。
[0145] 金屬化合物粒子優(yōu)選二氧化硅與選自氧化鋯、氧化鋁、二氧化鈦中的至少1種的 混合溶膠，更優(yōu)選為二氧化硅溶膠與氧化鋯溶膠的混合溶膠。
[0146] 作為金屬氧化物的等電點(diǎn)小于5的金屬化合物粒子與等電點(diǎn)為5以上的金屬化合 物粒子的混合比例，以其固體成分重量比計(jì)，為1:99?99:1，優(yōu)選為50:50?99:1，更優(yōu)選 為 80:20 ?99:1。
[0147] 使用的金屬化合物粒子，可以是2次粒子，也可以是1次粒子，沒有特別限制，但優(yōu) 選為1次粒子。
[0148] 金屬化合物的粒徑，沒有特別限定，以平均1次粒徑計(jì)，優(yōu)選Inm?IOOnm的范圍， 進(jìn)一步優(yōu)選Inm?50nm的范圍。
[0149] 另外，金屬化合物粒子的性狀，可以是溶膠，也可以是粉體，但通常優(yōu)選使用溶膠。 因?yàn)槿苣z通常為膠體狀的分散液，所以通過與其它成分混合能夠簡(jiǎn)便地得到均勻的分散 液，另外，因沉降等導(dǎo)致變得不均勻的問題也少。
[0150] 另外，可以使用采用硅烷偶聯(lián)劑等對(duì)各金屬化合物粒子的表面進(jìn)行了表面改性的 金屬化合物粒子，具體而言，可以例示以烴基等實(shí)施了疏水性處理的二氧化硅溶膠等。
[0151] 本發(fā)明的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物的固體成分中的金屬化合物粒子的配合 量相對(duì)于有機(jī)硅化合物和/或其縮合物、硅烷醇縮合催化劑、熱固性化合物等的總質(zhì)量為 0. 1?50質(zhì)量％，優(yōu)選為0. 1?25質(zhì)量％。
[0152] 4)溶劑
[0153] 作為本發(fā)明中使用的溶劑，沒有特別限制，例如，可舉出水；苯、甲苯、二甲苯等芳 香族烴類；己烷、辛烷等脂肪族烴類；環(huán)己烷、環(huán)戊烷等脂環(huán)族烴類；丙酮、甲基乙基酮、環(huán) 己酮等酮類；四氫呋喃、二f悉烷等醚類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；N，N-二甲基甲酰胺、 N，N-二甲基乙酰胺等酰胺類；二甲基亞砜等亞砜類；甲醇、乙醇等醇類；乙二醇單甲醚、乙 二醇單甲醚乙酸酯等多元醇衍生物類；等。這些溶劑可以單獨(dú)使用1種，或者組合2種以上 使用。
[0154] 5)其它可含有的成分
[0155] 另外，為了體現(xiàn)所得到的涂膜的著色、厚膜化、防止對(duì)基底的紫外線透過、防腐蝕 性的賦予、耐熱性等各特性，可以在本發(fā)明的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物中另外添加?分 散填充材料。但是，對(duì)于氧化物，也有與上述金屬化合物粒子重復(fù)記載的氧化物。
[0156] 作為該填充材料，例如可舉出有機(jī)顏料、無(wú)機(jī)顏料等非水溶性的顏料或者顏料以 外的粒子狀、纖維狀或鱗片狀的金屬和合金以及它們的氧化物、氫氧化物、碳化物、氮化物、 硫化物等。作為該填充材料的具體例，可以舉出粒子狀、纖維狀或鱗片狀的鐵、銅、鋁、鎳、 銀、鋅、鐵素體、炭黑、不銹鋼、二氧化娃、氧化鈦、氧化錯(cuò)、氧化鉻、氧化猛、氧化鐵、氧化锫、 氧化鈷、合成莫來(lái)石、氫氧化鋁、氫氧化鐵、碳化硅、氮化硅、氮化硼、粘土、硅藻土、消石灰、 石膏、滑石、碳酸鋇、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、膨潤(rùn)土、云母、鋅綠、鉻綠、鈷綠、Viridian、吉 勒特綠、鈷鉻綠、舍勒綠、綠土、錳綠、顏料綠、群青、普魯士藍(lán)、石青、鈷藍(lán)、鈷天藍(lán)、硼酸銅、 鑰藍(lán)、硫化銅、鈷紫、瑪爾斯紫、錳紫、顏料紫、氧化鉛、鉛酸鈣、鋅黃、硫化鉛、鉻黃、黃土、鎘 黃、鍶黃、鈦黃、密陀僧、顏料黃、氧化亞銅、鎘紅、硒紅、鉻朱紅、鐵丹、鋅白、銻白、堿性硫酸 鉛、鈦白、鋅鋇白、娃酸鉛、氧化锫、鶴白、鉛鋅白、班其遜白（Banchison white)、鄰苯二甲酸 鉛、錳白、硫酸鉛、石墨、骨炭、金剛石黑、熱裂炭黑（寸一7卜$ 7々黒）、植物炭黑、鈦酸鉀 晶須、二硫化鑰等。
[0157] 應(yīng)予說明，在本發(fā)明的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物中，除此之外，可以添加原甲 酸甲酯、原乙酸甲酯、四乙氧基硅烷等公知的脫水劑、各種表面活性劑、上述以外的硅烷偶 聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑、染料、分散劑、增粘劑、流平劑等添加劑。
[0158] (有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物的制備方法）
[0159] 作為本發(fā)明的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物的制備方法，將有機(jī)硅化合物和/或 其縮合物、硅烷醇催化劑、熱固性化合物以及根據(jù)需要添加的聚合引發(fā)劑、固化劑、固化促 進(jìn)劑、溶劑、其它任意成分混合。
[0160] 具體而言，例如，將硅烷醇催化劑混合在溶劑中，加入規(guī)定量的水，進(jìn)行（部分）水 解，接著，添加有機(jī)硅化合物使其進(jìn)行（部分）水解。另一方面，將熱固性化合物和根據(jù)需要 添加的聚合引發(fā)劑等溶解在溶劑中，混合兩液。此時(shí)，可以將以硅烷醇縮合催化劑水解的有 機(jī)硅化合物在不除去溶劑、水的情況下直接與熱固性化合物混合。另外，這些成分也可以同 時(shí)混合。對(duì)于有機(jī)硅化合物和硅烷醇催化劑的混合方法，可以舉出將有機(jī)硅化合物和硅烷 醇催化劑混合后，加入水進(jìn)行（部分）水解的方法；混合將有機(jī)硅化合物和硅烷醇催化劑分 別（部分）水解而得的產(chǎn)物的方法。未必需要加入水、溶劑，但優(yōu)選加入水而預(yù)先制成（部 分）水解物。作為規(guī)定量的水的量，取決于硅烷醇催化劑的種類，例如，硅烷醇催化劑為具 有2個(gè)以上的羥基或水解性基團(tuán)的金屬化合物時(shí)，相對(duì)于金屬化合物1摩爾，優(yōu)選使用0. 5 摩爾以上的水，更優(yōu)選使用0. 5?2摩爾的水。另外，硅烷醇催化劑為金屬螯合化合物或金 屬有機(jī)酸鹽化合物時(shí)，相對(duì)于金屬螯合化合物或金屬有機(jī)酸鹽化合物1摩爾，優(yōu)選使用5? 100摩爾的水，更優(yōu)選使用5?20摩爾的水。
[0161] (有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體）
[0162] 本發(fā)明的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體含有：
[0163] a)有機(jī)硅化合物的縮合物，該有機(jī)硅化合物是式（I)表示的至少1種并且是 (Sil)，
[0164] RnSiX4V (I)
[0165] (式中，R表示碳原子直接鍵合于Si的有機(jī)基團(tuán)，X表示羥基或水解性基團(tuán)。η表示 1或2，η為2時(shí)各R可以相同也可以不同，（4-η)為2以上時(shí)各X可以相同也可以不同），
[0166] 所述（Sil)是通過Fedors的推算法求出的R的溶解度參數(shù)（SPl)小于通過Fedors 的推算法求出的熱固性化合物的溶解度參數(shù)（SP2)且其差為1.6以上的有機(jī)硅化合物，
[0167] b)硅烷醇縮合催化劑、以及
[0168] c)熱固性化合物的固化物（其中，不包括烯烴系聚合物的固化物）。
[0169] 本發(fā)明中使用的有機(jī)硅化合物還可以含有（Si2)，該（Si2)是SPl小于SP2且其差 小于1. 6的有機(jī)硅化合物、或SPl大于SP2的有機(jī)硅化合物，Sil與Si2之比（Sil :Si2)為 5:5 ?10:0,優(yōu)選為 9:1 ?10:0。
[0170] 本發(fā)明的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體中包含硅烷醇縮合催化劑（也包含催化劑的結(jié)構(gòu)變化 而得的衍生物）以非鍵合狀態(tài)分散于有機(jī)硅化合物的縮合物而成的復(fù)合體；硅烷醇縮合催 化劑（也包含催化劑的結(jié)構(gòu)變化而得的衍生物）鍵合于有機(jī)硅化合物的縮合物而成的復(fù)合 體（例如，具有Si-O-M鍵的物質(zhì)（M表示硅烷醇縮合催化劑中的金屬原子））；由它們的混 合狀態(tài)構(gòu)成的復(fù)合體。
[0171] (具有有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合系薄膜的層疊體）
[0172] 作為上述本發(fā)明的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體，具體而言，例如，可舉出澆鑄于鑄模而成型的 成型體、涂布于基體上而形成的薄膜。形成薄膜時(shí)，只要是涂布于基體上后進(jìn)行干燥和/或 加熱的方法，就沒有特別限制。
[0173] 將干燥后的薄膜形成在玻璃基板時(shí)的JIS K 5600-5-4鉛筆法所規(guī)定的鉛筆硬度 為IH?4H左右，從與基板的密合性和硬度方面考慮，優(yōu)選為2H?4H。
[0174] 作為可形成本發(fā)明的薄膜的基體，可舉出金屬、陶瓷、玻璃、塑料等。以往，薄膜對(duì) 塑料基體的形成是困難的，限于玻璃等無(wú)機(jī)基體，但對(duì)于本發(fā)明的薄膜，即便是難形成的塑 料基體，也可容易地形成被膜，對(duì)塑料制光學(xué)部件也適合。作為上述塑料，例如，可舉出烯烴 樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧基樹脂、液晶聚合物樹脂、 聚醚砜。
[0175] 另外，作為有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物的涂布方法，可以使用公知的涂布方法， 例如，可以舉出浸漬法、噴霧法、棒涂法、輥涂法、旋涂法、幕式涂布法、凹版印刷法、絲網(wǎng)印 刷法、噴墨法等。另外，作為形成的膜厚，沒有特別限制，例如為0. 05?200 μ m左右。
[0176] 另外，作為本發(fā)明的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合系薄膜，為膜表面部的碳含量比膜背面部的碳 含量少的構(gòu)成，更優(yōu)選從膜表面到深度方向〇. 5 μ m之間的碳含量的最小值為膜背面?zhèn)鹊?碳含量的80%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2?60%。這里，膜表面部的碳含量比膜背面部的碳含 量少是指從膜表面到膜中心部的總碳量比從膜背面到膜中心部的總碳量少。
[0177] 另外，本發(fā)明的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合系薄膜，優(yōu)選從膜的表面到規(guī)定深度碳含量逐漸增 力口，作為這樣的碳含量逐漸增加的深度，優(yōu)選為膜厚的5?80%，更優(yōu)選為10?50%，具體 而言，例如，膜厚為1?2. 5 μ m左右時(shí)，碳含量逐漸增加的深度為50?2000nm左右。
[0178] 碳含量可以通過ESCA分析等進(jìn)行測(cè)定。
[0179] 這里，"碳含量"是指（全部金屬原子+氧原子+碳原子）作為100%時(shí)的碳原子 的摩爾濃度。其它元素的濃度也同樣。
[0180] (有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體和有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合系薄膜的制造方法）
[0181] 作為本發(fā)明的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體和有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合系薄膜的制造方法，可以舉出在硅 烷醇催化劑、熱固性化合物和根據(jù)需要添加的聚合引發(fā)劑等的存在下加熱有機(jī)硅化合物和 /或其縮合物的方法，可以使用后述的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物。
[0182] 實(shí)施例
[0183] 以下，通過實(shí)施例更具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明的技術(shù)范圍不限定于這些例示。
[0184] [實(shí)施例1]
[0185] 1)聚硅氧烷的制備
[0186] 在HOmL蛋黃醬瓶中裝入17. OOg的甲基三甲氧基硅烷（信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社 KBM-13)。以相對(duì)于甲基三甲氧基硅烷按TiO2換算計(jì)為5m〇l%的方式添加3. 02g二異丙氧 基雙乙酰丙酮鈦（日本曹達(dá)株式會(huì)社，T-50, TiO2換算固體成分量：16. 5wt % )。裝入19. 9Ig 的MIBK，攪拌（攪拌速度IOOrpm) 15分鐘。
[0187] 以相對(duì)于甲基三甲氧基硅烷為2倍mol的方式裝入蒸餾水4. 50g，進(jìn)行水解反應(yīng) (2小時(shí)，攪拌速度IOOrpm)。此時(shí)液溫上升至40°C。反應(yīng)結(jié)束后，放置30分鐘直到反應(yīng)液 的液溫達(dá)到25°C為止。
[0188] 2)有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體的制備
[0189] 以二季戊四醇六丙烯酸酯（Daicel Cytec株式會(huì)社，DPHA，SP值10. 40)/聚硅氧 烷=90被％/10被％的方式將17.378的0?擬和9.658的聚硅氧烷混合后，用22.29 8的 MIBK稀釋。以相對(duì)于DPHA的固體成分為4wt%的方式添加0. 69g過氧化二異丙苯（日本 油脂株式會(huì)社，Percumyl D)。得到固體成分40wt%的涂敷劑。
[0190] 3)薄膜形成
[0191] 在不銹鋼板上以成為5μπι的方式進(jìn)行棒涂成膜，用溫風(fēng)循環(huán)型干燥機(jī)在150°C加 熱30分鐘。通過ESCA測(cè)定薄膜的膜厚方向上的各膜成分的分布。將結(jié)果示于圖1。
[0192] [實(shí)施例2]
[0193] 1)聚硅氧烷的制備
[0194] 在HOmL蛋黃醬瓶中裝入17. OOg甲基三甲氧基硅烷（信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社 KBM-13)。以相對(duì)于甲基三甲氧基硅烷按TiO2換算成為5m〇l%的方式添加3. 02g二異丙氧 基雙乙酰丙酮鈦（日本曹達(dá)株式會(huì)社，T-50, TiO2換算固體成分量：16. 5wt % )。裝入19. 9Ig 的MIBK，攪拌（攪拌速度IOOrpm) 15分鐘。
[0195] 以相對(duì)于甲基三甲氧基硅烷為2倍mol的方式裝入蒸餾水4. 50g，進(jìn)行水解反應(yīng) (2小時(shí)，攪拌速度IOOrpm)。此時(shí)液溫上升至40°C。反應(yīng)結(jié)束后，放置30分鐘直到反應(yīng)液 的液溫達(dá)到25°C為止。
[0196] 2)有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體的制備
[0197] 以Byron 600(注冊(cè)商標(biāo)，東洋紡織株式會(huì)社，非晶性聚酯樹脂）/聚硅氧烷= 90wt% /10wt%的方式將17. 37g的Byron 600和9. 65g的聚硅氧烷混合后，用22. 29g的 MIBK稀釋。得到固體成分40wt %的涂敷劑。
[0198] 3)薄膜形成
[0199] 在不銹鋼板上以成為5μπι的方式進(jìn)行棒涂成膜，用溫風(fēng)循環(huán)型干燥機(jī)在150°C加 熱30分鐘。通過ESCA測(cè)定薄膜的膜厚方向上的各膜成分的分布。將結(jié)果示于圖2。
[0200] [實(shí)施例3]
[0201] 1)聚硅氧烷的制備
[0202] 在HOmL蛋黃醬瓶中裝入17. OOg甲基三甲氧基硅烷（信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社 KBM-13)。以相對(duì)于甲基三甲氧基硅烷按TiO2換算計(jì)為5m〇l%的方式添加3. 02g二異丙氧 基雙乙酰丙酮鈦（日本曹達(dá)株式會(huì)社，T-50, TiO2換算固體成分量：16. 5wt% )。裝入MIBK 19. 91g，攪拌（攪拌速度IOOrpm) 15分鐘。
[0203] 以相對(duì)于甲基三甲氧基硅烷為2倍mol的方式裝入蒸餾水4. 50g，進(jìn)行水解反應(yīng) (2小時(shí)，攪拌速度IOOrpm)。此時(shí)液溫上升至40°C。反應(yīng)結(jié)束后，放置30分鐘直到反應(yīng)液 的液溫達(dá)到25°C為止。其后通過脫水餾去除去水、醇。
[0204] 2)有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體的制備
[0205] 以Τ_150(日本曹達(dá)株式會(huì)社，Nisso Chitabondo公司）+Τ_122(日本曹達(dá)株式 會(huì)社，Nisso Chitabondo 公司）/ 聚娃氧燒=90wt% /10wt%的方式將 16. 73g 的 Τ-150、 16. 73g的T-122與9. 29g的聚硅氧烷混合后，用乙酸乙酯5. 90g稀釋。得到固體成分40wt % 的涂敷劑。
[0206] 3)薄膜形成
[0207] 在不銹鋼板上以成為5μπι的方式進(jìn)行棒涂成膜，用溫風(fēng)循環(huán)型干燥機(jī)在150°C加 熱30分鐘。通過ESCA測(cè)定薄膜的膜厚方向上的各膜成分的分布。將結(jié)果示于圖3。
[0208] [實(shí)施例4]
[0209] 1)聚硅氧烷的制備
[0210] 在HOmL蛋黃醬瓶中裝入38. 26g甲基三甲氧基硅烷（信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社 KBM-13)。以相對(duì)于甲基三甲氧基硅烷按TiO2換算計(jì)為5mol %的方式添加6. 80g二異丙氧 基雙乙酰丙酮鈦（日本曹達(dá)株式會(huì)社，T-50, TiO2換算固體成分量：16. 5wt% )。裝入乙醇 47. 35g，攪拌（攪拌速度IOOrpm) 15分鐘。
[0211] 以相對(duì)于甲基三甲氧基硅烷為1. 5倍mol的方式裝入蒸餾水7. 59g，進(jìn)行水解反應(yīng) (2小時(shí)，攪拌速度IOOrpm)。此時(shí)液溫上升至32°C。反應(yīng)結(jié)束后，放置30分鐘直到反應(yīng)液 的液溫達(dá)到25°C為止。得到固體成分濃度20wt %的聚硅氧烷溶液。
[0212] 2)有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體的制備
[0213] 以2, 2-雙（4-縮水甘油基氧基苯基）丙烷（東京化成工業(yè)，SP值10. 40) /聚硅 氧烷=90wt % /IOwt %的方式將2, 2-雙（4-縮水甘油基氧基苯基）丙烷17. 75g與聚硅氧 烷7. 75g混合后，用MIBK 17. 75g稀釋。以相對(duì)于2, 2-雙（4-縮水甘油基氧基苯基）丙烷 的固體成分成為4wt%的方式添加0. 56g的2-乙基-4-甲基咪唑（四國(guó)化成）。得到固體 成分40. Iwt %的涂敷劑。
[0214] 3)薄膜形成
[0215] 在不銹鋼板上以成為5μπι的方式進(jìn)行棒涂成膜，用溫風(fēng)循環(huán)型干燥機(jī)在130°C加 熱10分鐘。通過ESCA測(cè)定薄膜的膜厚方向上的各膜成分的分布。將結(jié)果示于圖4。
【權(quán)利要求】
1. 一種有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物，含有： a) 有機(jī)硅化合物和/或其縮合物，該有機(jī)硅化合物是式（I)表示的至少1種并且是 Sil, RnSiX4_n …⑴ 式中，R表示碳原子直接鍵合于Si的有機(jī)基團(tuán)，X表示羥基或水解性基團(tuán)，n表示1或 2，n為2時(shí)各R可以相同也可以不同，（4-n)為2以上時(shí)各X可以相同也可以不同， 所述Si 1是通過Fedors的推算法求出的R的溶解度參數(shù)SP1小于通過Fedors的推算 法求出的熱固性化合物的溶解度參數(shù)SP2且其差為1. 6以上的有機(jī)硅化合物；和 b) 熱固性化合物，其中，不包括烯烴系聚合物。
2. -種有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物，含有： a) 有機(jī)硅化合物和/或其縮合物，該有機(jī)硅化合物是式（I)表示的至少1種并且Sil 與Si2的摩爾比Sil:Si2為5:5?10:0， RnSiX4_n …⑴ 式中，R表示碳原子直接鍵合于Si的有機(jī)基團(tuán)，X表示羥基或水解性基團(tuán)，n表示1或 2，n為2時(shí)各R可以相同也可以不同，（4-n)為2以上時(shí)各X可以相同也可以不同， 所述Si 1是通過Fedors的推算法求出的R的溶解度參數(shù)SP1小于通過Fedors的推算 法求出的熱固性化合物的溶解度參數(shù)SP2且其差為1. 6以上的有機(jī)硅化合物，所述Si2是 SP1小于SP2且其差小于1. 6的有機(jī)硅化合物或者是SP1大于SP2的有機(jī)硅化合物；和 b) 熱固性化合物，其中，不包括烯烴系聚合物。
3. -種有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體，含有： a) 有機(jī)硅化合物的縮合物，該有機(jī)硅化合物是式（I)表示的至少1種并且是Sil， RnSiX4_n …⑴ 式中，R表示碳原子直接鍵合于Si的有機(jī)基團(tuán)，X表示羥基或水解性基團(tuán)，n表示1或 2，n為2時(shí)各R可以相同也可以不同，（4-n)為2以上時(shí)各X可以相同也可以不同， 所述Si 1是通過Fedors的推算法求出的R的溶解度參數(shù)SP1小于通過Fedors的推算 法求出的熱固性化合物的溶解度參數(shù)SP2且其差為1. 6以上的有機(jī)硅化合物；和 b) 熱固性化合物的固化物，其中，不包括烯烴系聚合物的固化物。
4. 一種有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體，含有： a) 有機(jī)硅化合物的縮合物，該有機(jī)硅化合物是式（I)表示的至少1種并且Sil與Si2 的摩爾比Sil:Si2為5:5?10:0， RnSiX4_n …⑴ 式中，R表示碳原子直接鍵合于Si的有機(jī)基團(tuán)，X表示羥基或水解性基團(tuán)，n表示1或 2，n為2時(shí)各R可以相同也可以不同，（4-n)為2以上時(shí)各X可以相同也可以不同， 所述Si 1是通過Fedors的推算法求出的R的溶解度參數(shù)SP1小于通過Fedors的推算 法求出的熱固性化合物的溶解度參數(shù)SP2且其差為1. 6以上的有機(jī)硅化合物，所述Si2是 SP1小于SP2且其差小于1. 6的有機(jī)硅化合物或者是SP1大于SP2的有機(jī)硅化合物；和 b) 熱固性化合物的固化物，其中，不包括烯烴系聚合物的固化物。
5. -種層疊體，是將權(quán)利要求1或2所述的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體形成用組合物涂布于基板 而得到的。
【文檔編號(hào)】C07F7/18GK104411773SQ201380036104
【公開日】2015年3月11日 申請(qǐng)日期:2013年7月5日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月10日
【發(fā)明者】山手太軌 申請(qǐng)人:日本曹達(dá)株式會(huì)社