基質(zhì)化合物和摻雜劑化合物的新穎組合及包含該組合的有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及摻雜劑化合物和基質(zhì)化合物的特定組合以及包括該特定組合的有機(jī)電致發(fā)光器件。本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件發(fā)射黃-綠光，通過提高器件的電流特征降低了器件的驅(qū)動電壓，并且提高了功率效率和工作壽命。
【專利說明】基質(zhì)化合物和摻雜劑化合物的新穎組合及包含該組合的有 機(jī)電致發(fā)光器件

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及基質(zhì)化合物和摻雜劑化合物的新穎組合以及包含該新穎組合的有機(jī) 電致發(fā)光器件。

【背景技術(shù)】
[0002] 電致發(fā)光（EL)器件是一種自發(fā)光器件，其優(yōu)勢在于相比LED提供了更寬的可視 角、更高的對比度并具有更快速的響應(yīng)時間。伊斯曼柯達(dá)公司（Eastman Kodak)通過使用 芳族二胺小分子和鋁配合物作為形成發(fā)光層的材料，最先開發(fā)了一種有機(jī)EL器件[Appl. Phys. Lett. 51, 913, 1987] 〇
[0003] 有機(jī)EL器件中決定發(fā)光效率的最重要的因素是發(fā)光材料。電致發(fā)光材料包括基 質(zhì)材料和用于功能性目的的摻雜劑材料。通常，已知具有極其優(yōu)異電致發(fā)光特性的器件具 有這樣的結(jié)構(gòu)，其中，基質(zhì)用摻雜劑摻雜以形成電致發(fā)光層。目前，開發(fā)具有高效率和長壽 命的有機(jī)EL器件正成為一項(xiàng)急迫的任務(wù)。具體地，考慮到中到大型OLED面板所需的電致 發(fā)光性能，開發(fā)相比常規(guī)電致發(fā)光材料性能更優(yōu)異的材料變得急迫。為此，在固相中起溶劑 作用并且在能量傳輸中起到重要作用的基質(zhì)材料應(yīng)該是高純度的，并且必須具有能夠?qū)崿F(xiàn) 真空沉積的適當(dāng)分子量。同樣地，玻璃轉(zhuǎn)化溫度和熱分解溫度應(yīng)該足夠高，以確保獲得長壽 命所需的熱穩(wěn)定性和電化學(xué)穩(wěn)定性，并且應(yīng)該容易地形成無定形薄膜，與其他相鄰層的材 料的粘合力必須是優(yōu)良的，不應(yīng)發(fā)生層間移動。
[0004] 迄今為止，熒光材料被廣泛地用作發(fā)光材料。然而，從電致發(fā)光的機(jī)理來看，研制 磷光材料是理論上將發(fā)光效率提高4倍的最好的方法之一。銥（III)絡(luò)合物是眾所周知的 磷光物質(zhì)的摻雜劑化合物，其包括二（2-(2' -苯并噻吩基）-吡啶根合-N，C3'）（乙酰丙酮 酸根合）銥[(acac) Ir (btp)2]、三（2-苯基批陡）銥[Ir(ppy)3]和二（4, 6-二氟苯基批陡 合-N，C2)批陡甲酸根合（picolinato)銥〔Firpic〕，分別作為紅色、綠色和藍(lán)色材料。迄今 為止，已知4, 4' -N，Ν' -二咔唑-聯(lián)苯（CBP)是最廣泛用作磷光物質(zhì)的基質(zhì)材料。此外，空穴 阻擋層使用浴銅靈（bathocuproine) (BCP)和二（2-甲基-8-輕基喹啉合（quinolinate)) (4-苯基苯酚）鋁（III) (BAlq)的有機(jī)EL器件也是已知的。
[0005] 但是，當(dāng)將包含常規(guī)摻雜劑和基質(zhì)化合物的發(fā)光材料應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件 時，在影響功率效率、工作壽命和發(fā)光效率方面存在問題。而且，難以獲得具有優(yōu)良性能的 發(fā)射黃-綠光的發(fā)光材料。
[0006] 韓國專利申請公開 10-2005-0050489A 和 KR 10-2011-0065496 A 公開了 Ir(ppy)3 結(jié)構(gòu)（其是常規(guī)摻雜劑化合物）上引入芳基的銥絡(luò)合物作為包含在有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā) 光材料中的摻雜劑化合物。但是，上述參考文獻(xiàn)沒有揭示與具體基質(zhì)化合物的組合。
[0007] 韓國專利申請公開KR 10-2012-0012431 A揭示了銥絡(luò)合物摻雜劑化合物與各種 基質(zhì)化合物的組合。但是，該參考文獻(xiàn)并未公開發(fā)射黃-綠光的發(fā)光材料。
[0008] 本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)包含摻雜劑化合物的發(fā)光材料和基質(zhì)化合物的特定組合發(fā) 射黃-綠光，并且適合制造具有高色純度、高發(fā)光和長壽命的有機(jī)EL器件。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 待解決的問題
[0010] 本發(fā)明的目的在于提供新穎的基質(zhì)/摻雜劑組合以及包含該組合的有機(jī)電致發(fā) 光器件，其通過提高器件的電流特征降低了器件的驅(qū)動電壓；提高了功率效率和工作壽命； 并且發(fā)射黃-綠光。
[0011] 解決問題的方法
[0012] 為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了一種或多種下式1表示的摻雜劑化合物和一種 或多種下式2表示的基質(zhì)化合物的組合：
[0013]

【權(quán)利要求】
1. 一種或多種下式1表不的摻雜劑化合物和一種或多種下式2表不的基質(zhì)化合物的組 合：
其中 L選自以下結(jié)構(gòu)：
各自獨(dú)立地表不氫，氣，齒素，取代或未取代的（C1-C30)燒基，取代或未取代的 (C3-C30)環(huán)烷基，氰基，或者取代或未取代的（C1-C30)烷氧基； R2O1-R211各自獨(dú)立地表示氫，氘，鹵素，取代或未取代的（C1-C30)烷基，或者取代或未取 代的（C3-C30)環(huán)烷基；以及 η表示1-3的整數(shù)； H- (Cz-L1) ,-L2-M--------(2) 其中 Cz選自以下結(jié)構(gòu)：
7 環(huán)E表示取代或未取代的（C6-C30)環(huán)烷基、取代或未取代的（C6-C30)芳基或取代或 未取代的3元到30元雜芳基； R51到R53各自獨(dú)立地表示氫、氣、鹵素、取代或未取代的（C1-C30)燒基、取代或未取代 的（C6-C30)芳基、取代或未取代的3元到30元雜芳基、取代或未取代的5元到7元雜環(huán) 烷基、與至少一個取代或未取代的（C3-C30)脂環(huán)稠合的取代或未取代的（C6-C30)芳基、 與至少一個取代或未取代的（C6-C30)芳環(huán)稠合的5元到7元雜環(huán)烷基、取代或未取代的 (C3-C30)環(huán)烷基、與至少一個取代或未取代的（C6-C30)芳環(huán)稠合的（C3-C30)環(huán)烷基、或取 代或未取代的（C6-C30)芳基（C1-C30)烷基； LJPL2各自獨(dú)立地表示單鍵、取代或未取代的（C6-C40)亞芳基、取代或未取代的3元 至30元雜亞芳基、取代或未取代的與（C3-C30)環(huán)烷基環(huán)稠合的3元至30元雜亞芳基、或 者取代或未取代的（C6-C30)環(huán)亞烷基； M表示取代或未取代的（C6-C30)芳基、或取代或未取代的3元至30元雜芳基；a表示1或2 ;當(dāng)a是2時，各Cz可以相同或不同，各L1可以相同或不同； c和d各自獨(dú)立地表示0-4的整數(shù)；當(dāng)c或d是大于或等于2的整數(shù)時，每一個R52和 每一個R53是相同或不同的。
2. 如權(quán)利要求1所述的組合，其特征在于，所述由式1表示的化合物由式3或4表示：
其中R1-R9,L和η如權(quán)利要求1中所定義的。
3. 如權(quán)利要求1所述的組合，其特征在于，在式2中，Cz選自下述結(jié)構(gòu)：
式中R51,R52,R53,c和d如權(quán)利要求1所定義。
4. 如權(quán)利要求1所述的組合，其特征在于，所述由式2表示的化合物由式5表示： 其中
Ar表示取代或未取代的（C6-C30)芳基、或取代或未取代的5元至30元雜芳基； X表不-C(R16R17)-，-N(R18)-，-S-，或; L#PL4各自獨(dú)立地表示單鍵、取代或未取代的（C6-C40)亞芳基、取代或未取代的5元 至30元雜亞芳基、或者取代或未取代的與（C3-C30)環(huán)烷基環(huán)稠合的5元至30元雜亞芳 基； R11-R1JPR16-R18各自獨(dú)立地表示氫，氣肩素，氰基，硝基，羥基，取代或未取代的氨基， 取代或未取代的甲硅烷基，取代或未取代的（C1-C30)烷基，取代或未取代的（C1-C30)烷氧 基，取代或未取代的（C3-C30)環(huán)烷基，取代或未取代的（C6-C30)芳基，或者取代或未取代 的5元至30元雜芳基,或者相互連接形成飽和或不飽和環(huán)； e表示0-1的整數(shù)； f和i各自獨(dú)立地表示1-4的整數(shù)；當(dāng)f或i是大于或等于2的整數(shù)時，每一個R11和 每一個R14可以是相同或不同的；以及 g和h各自獨(dú)立地表示1-3的整數(shù)；當(dāng)g或h是大于或等于2的整數(shù)時，每一個R12和 每一個R13可以是相同或不同的。
5.如權(quán)利要求4所述的組合，其特征在于，所述由式5表示的化合物選自式6至9 :

式中Ar,X，L3,L4,R11-R14,e,f,g,h和i如權(quán)利要求4中所定義。
6. 如權(quán)利要求1所述的組合，其特征在于，在式1中，R^R9各自獨(dú)立地表示氫，氘，未取 代或被鹵素取代的（Cl-ClO)烷基，未取代的（C3-C7)環(huán)烷基，或者未取代或被鹵素取代的 (Cl-ClO)烷氧基；以及 R2tll-R211各自獨(dú)立地表示氫，或者未取代的（Cl-ClO)烷基。
7. 如權(quán)利要求4所述的組合，其特征在于，在式5中，Ar表示取代或未取代的（C6-C20) 芳基，或者取代或未取代的5元至20元雜芳基； X表不-C(R16R17)-，-N(R18) 或-S-，其中R16-R18各自獨(dú)立地表不取代或未取代的 甲硅烷基，取代或未取代的（Cl-ClO)烷基，取代或未取代的（C3-C10)環(huán)烷基，取代或未取 代的（C6-C20)芳基，或者取代或未取代的5元至20元雜芳基； L#PL4各自獨(dú)立地表示單鍵、取代或未取代的（C6-C20)亞芳基、取代或未取代的5元 至20元雜亞芳基、或者取代或未取代的與（C3-C10)環(huán)烷基環(huán)稠合的5元至20元雜亞芳 基； R11至R14各自獨(dú)立地表示氫、鹵素、取代或未取代的氨基、取代或未取代的甲硅烷基、取 代或未取代的（Cl-ClO)烷基、取代或未取代的5元至20元雜芳基、或者取代或未取代的 (C6-C20)芳基；或者它們相互連接形成單環(huán)或多環(huán)的5元至30元脂環(huán)或芳環(huán)。
8. 如權(quán)利要求1所述的組合，其特征在于，所述由通式1表示的化合物選自下組： Ir
ο ?
9.如權(quán)利要求1所述的組合，其特征在于，所述由通式2表示的化合物選自下組：




O
10. -種包含權(quán)利要求1的組合的有機(jī)電致發(fā)光器件，其發(fā)射黃-綠光。
【文檔編號】C07D213/89GK104471026SQ201380036118
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2013年7月19日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月20日
【發(fā)明者】金侈植, 尹石根, 金賢, 鄭昭永, 姜炫周, 李暻周, 慎孝壬, 金南均, 趙英俊, 權(quán)赫柱, 金奉玉 申請人:羅門哈斯電子材料韓國有限公司