顏色穩(wěn)定性增加的生育酚的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及制備顏色穩(wěn)定性增加的生育酚的方法，該方法包括使純凈或高度濃縮溶液形式的生育酚與經(jīng)酸活化的漂白土接觸的步驟。
【專利說明】顏色穩(wěn)定性増加的生育酚

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及制備和使用生育酚的領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002] 生育酚是食品和飼料成分領(lǐng)域中的重要物質(zhì)。長期以來已知生育酚是維生素E的 一部分，并且顯示了重要的生物活性。
[0003] 已知生育酚對空氣和光線敏感。已經(jīng)觀察到，經(jīng)過空氣中儲存，生育酚逐漸改變它 們的顏色，并且變暗和變得類黃色/類褐色。在某些應(yīng)用中，該顏色改變影響產(chǎn)品特性，因 此，需要增加顏色穩(wěn)定性。為了降低該作用，推薦將生育酚在密閉容器中儲存，特別是在惰 性氣體以及在低溫下儲存。
[0004] 植物油和脂肪通常具有不受歡迎的強烈氣味和顏色，因此必須精煉以具有對于 動物或人類消耗可接受的質(zhì)量。該精煉包括不同的純化步驟，其中漂白是最重要的步驟。 長期以來已知漂白土在精煉食用油和脂肪中是有效的。漂白土也稱為漂白粘土。人們發(fā) 現(xiàn)，對于某些目的，可通過使用強酸處理來改性漂白土以及那些經(jīng)酸處理的漂白土（也 稱為經(jīng)酸活化的漂白土）在漂白中表現(xiàn)出更好的性能。然而，通過例如J.Am.OilChem. Soc(2011) 88:127-132中已知，在待精煉的油中存在的生育酚的水平通過漂白步驟顯著降 低，并且生育酚在漂白粘土上的吸附被認為是該降低的原因。因此，通常將生育酚加入食用 油和脂肪以再增加生育酚的水平，從而穩(wěn)定那些油類以防止它們進一步氧化變質(zhì)，例如在 US4, 101,673中所公開的。
[0005]FR962 797公開了可由不同的植物油獲得生育酚。它還公開了通過為粘土、高嶺 土或硅膠的吸附劑由這些來源中純化和/或分離生育酚的方法。在該方法中，首先將生育 酚從非極性溶劑中高度稀釋的溶液中吸附至吸附劑上，優(yōu)選在柱中，從而將生育酚與其余 的來源組合物中分離。在第二步中，然后通過更為極性的另一溶劑滲透來從吸附劑提取所 吸附的生育酚。當它們源于天然植物油來源時，通過使用不同的溶劑，可將α和γ生育酚 彼此分開和由混合物或濃縮物分離。然而，該純化非常昂貴，因為它需要大量吸附劑以及大 量不同的溶劑，并且當生育酚來源于化學(xué)合成時，不適于用于大量的和高濃縮形式的生育 酚。
[0006] 世界市場對生育酚的需求極大，因此，大部分市售生育酚由石油化學(xué)品合成，而不 是來自于生物來源。這些合成生成純凈形式的生育酚或者在高濃縮溶液中的生育酚具有有 限的顏色穩(wěn)定性。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明待解決的問題是增加生育酚的顏色穩(wěn)定性。
[0008] 出人意料地，發(fā)現(xiàn)根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法能夠解決該問題。特別地，將生育酚 與經(jīng)酸活化的漂白土接觸導(dǎo)致顏色穩(wěn)定性顯著增強。
[0009] 尤其出人意料的是，恰恰經(jīng)酸活化的漂白土適于該目的，考慮到已知這種吸附材 料恰恰優(yōu)先吸附待處理的產(chǎn)物（即生育酚）。
[0010] 本方法非常有效和簡單。它使得能夠生產(chǎn)高質(zhì)量的生育酚，因此，該方法對維生素 E生產(chǎn)商和市場非常具有吸引力。尤其發(fā)現(xiàn)，無需連續(xù)地向生育酚中摻入添加劑即可增加顏 色穩(wěn)定性。在與生育酚接觸之后，可將經(jīng)酸活化的漂白土完全去除，而之后生育酚比未經(jīng)處 理的生育酚顏色穩(wěn)定得多。已經(jīng)觀察到，特別地，當使用本方法時，幾乎不存在生育酚中已 知的紅色組分的增加（增加a*值（CIE-LsW))。特別地，本方法不涉及用于穩(wěn)定的如下的 任何毒性化合物，這些化合物會使得在食品或飼料應(yīng)用領(lǐng)域中使用該經(jīng)處理的生育酚有問 題。特別令人吃驚的是，生育酚與經(jīng)酸活化的漂白土接觸幾乎對起始顏色沒有作用，但對生 育酚長期儲存的顏色穩(wěn)定性具有顯著有益效果，即，在與經(jīng)酸活化的漂白土接觸之適的時 間內(nèi)。
[0011] 本發(fā)明的又一些方面是另外獨立權(quán)利要求的主題。特別優(yōu)選的實施方式是從屬權(quán) 利要求的主題。
[0012] 發(fā)明詳沐
[0013] 第一方面，本發(fā)明涉及制備顏色穩(wěn)定性增加的式（I)的生育酚的方法，該方法包 括使式（I)的生育酚與經(jīng)酸活化的漂白土接觸的步驟，所述式（I)的生育酚為純凈的式（I) 的生育酚形式或者包含超過60重量％的式（I)的生育酚的溶液形式，
[0014]

【權(quán)利要求】
1. 一種制備顏色穩(wěn)定性增加的式（I)的生育酚的方法，其包括使以下形式的式（I)的 生育酚與經(jīng)酸活化的漂白土接觸的步驟，所述式（I)的生育酚為純凈的式（I)的生育酚形 式或者包含超過60重量％的式（I)的生育酚的溶液形式，
其中R1、R3和R4彼此獨立地為氫或甲基基團； 以及其中各#表示單獨的手性中心。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述經(jīng)酸活化的漂白土為經(jīng)酸活化的斑脫 土。
3. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其特征在于，所述經(jīng)酸活化的漂白土具有 介于150和400m2/g之間、優(yōu)選介于250和375m 2/g之間、更加優(yōu)選介于300和350m2/g之 間的比表面積（BET)。
4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其特征在于式（I)的生育酚為α -生育酚。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其特征在于在介于80和160°C之間、優(yōu)選 介于100和150°C之間的溫度下進行所述接觸。
6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其特征在于通過將所述經(jīng)酸活化的漂白土 加入所述式（I)的生育酚并且攪拌來實現(xiàn)所述接觸。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其特征在于，經(jīng)酸活化的漂白土與式（I) 的生育酚的重量比介于0. 5/100和5/100之間，尤其介于1/100和35/100之間，優(yōu)選介于 1/100 和 2/100 之間。
8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其特征在于所述純凈的式（I)的生育酚形 式的生育酚不包含任何甘油三酯或任何脂肪酸。
9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其特征在于：所述顏色穩(wěn)定性增加通過以 下定義：與未接觸經(jīng)酸活化的漂白土的相應(yīng)式（I)的生育酚相比顯示更低的ΔΕ'， 其中 ^E*,= yl(L*0 -Lf + (a% -a*, f + {b% -b)2 ΙΛ或a ^或b '分別為在儲存之前測定的L #值或，值或b #值，以及 ΙΛ或，分別為在儲存和暴露于空氣特定時間⑴之后測定的L#值或a#值或b* 值，所述儲存和暴露于空氣特定時間（t)為在25°C下至少200小時； 其中根據(jù)CIE-LW方法來測定L #值以及，值和b #值。
10. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其特征在于其還包括以下后續(xù)步驟： a)測定儲存和暴露于空氣特定時間（t)之前和之后的已經(jīng)與經(jīng)酸活化的漂白土接觸 的式⑴生育酚的1/值以及a#值和b1：t，以及計算其值ΛΕ'，所述儲存和暴露于空氣特定 時間（t)為在25°C下至少200小時， Δ廠 ' =-sjiL -L *, )2 + (a % -a * )2 + (h *, -h *, )2 ΙΛ或a ^或b ^分別為在儲存之前測定的L #值或a #值或b #值，以及ΙΛ或a #t或b '分 別為在儲存和暴露特定時間（t)之后測定的L值或a值或b值； b) 測定步驟a)中所選擇儲存和暴露于空氣的特定時間（t)之前和之后的未接觸經(jīng)酸 活化的漂白土的相應(yīng)式（I)生育酚的L#值以及，值和1^值，以及計算其值ΛΕ' * - ^/(1 -I * )2 + (a * ( -a )2 + (/?*, * )2 ΙΛ或a ^或b ^分別為在儲存之前測定的L #值或a #值或b #值，以及ΙΛ或a ^或b '分 別為在儲存和暴露特定時間（t)之后測定的I；值或，值或b #值； c) 比較在步驟a)中測定的值Δ 和在步驟b)中測定的值Δ E'; d) 檢測在步驟a)中測定的值Λ EM氏于在步驟b)中測定的值Λ E'; 其中根據(jù)CIE-LW方法來測定L #值以及，值和b #值。
11. 用于純化式（I)的生育酚的經(jīng)酸活化的漂白土的用途，
其中R1、R3和R4彼此獨立地為氫或甲基基團； 以及其中各#表示單獨的手性中心。
12. 用于使式（I)的生育酚脫色的經(jīng)酸活化的漂白土的用途，所述式（I)的生育酚為純 凈的式（I)的生育酚形式或者包含超過60重量％的式（I)生育酚的溶液形式，
其中R1、R3和R4彼此獨立地為氫或甲基基團； 以及其中各#表示單獨的手性中心。
13. 通過根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項所述的方法制備的顏色穩(wěn)定性增加的式（I)的 生育酚。
14. 一種制備顏色穩(wěn)定性增加的食品或飼料組合物的方法，其包括以下步驟： i) 根據(jù)權(quán)利要求1-11所述的方法制備顏色穩(wěn)定性增加的式（I)的生育酚； 和 ii) 將由步驟i)產(chǎn)生的顏色穩(wěn)定性增加的式（I)的生育酚添加至至少一種膳食補充劑 或者食品或飼料成分。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法制備的食品或飼料。
【文檔編號】C07D311/72GK104520286SQ201380042128
【公開日】2015年4月15日 申請日期:2013年8月12日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月10日
【發(fā)明者】安吉拉·維爾德曼, 尼克拉斯·埃布內(nèi)爾, 維克多·斯塔伊烏貝勒, 安德烈亞斯·韋蘭德, 奧托·多爾寧巴爾 申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司