5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑及其金屬配合物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一類(lèi)新型的四唑化合物及其金屬配合物，以及這些化合物的制備方法，屬于新型化學(xué)材料及其制備【技術(shù)領(lǐng)域】。本發(fā)明將鹵化氰與疊氮化鈉在溶劑中反應(yīng)，所得的混合液/濾液與苯甲酰肼在溶劑中反應(yīng)制得5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑。將5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑與金屬鹽在溶劑中反應(yīng)，即得產(chǎn)物5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑的金屬配合物。5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑具有多點(diǎn)配位的特征和良好的穩(wěn)定性，5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑及其金屬配合物制備過(guò)程簡(jiǎn)單，操作容易，且產(chǎn)品純度高，它們可以在作為配體及功能材料應(yīng)用中具有重要作用。
【專(zhuān)利說(shuō)明】5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑及其金屬配合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一類(lèi)新型的四唑化合物及其金屬配合物，特別是涉及一類(lèi)新型的5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑以及基于這種四唑的金屬配合物，并涉及這些化合物的制備方法，屬于新型化學(xué)材料及其制備【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]四唑化合物是由四個(gè)氮原子和一個(gè)碳原子構(gòu)成的五元富氮雜環(huán)化合物，一般通過(guò)在碳原子上連接的官能團(tuán)的不同來(lái)改變四唑化合物的結(jié)構(gòu)，并引入相應(yīng)的物理化學(xué)性質(zhì)。四唑化合物氮含量較高，可與金屬配位的位點(diǎn)較多，由于其易于調(diào)控設(shè)計(jì)的結(jié)構(gòu)和相對(duì)的穩(wěn)定性在近年來(lái)逐漸受到人們關(guān)注，已經(jīng)被用于制備吸附劑、催化劑、藥物中間體、光學(xué)材料、磁學(xué)材料和含能材料等多種性能各異、品種繁多的新型材料。四唑化合物較多僅限于5-位的碳原子上連接不同的官能團(tuán)，而在四唑環(huán)的其它四個(gè)氮原子上不易連接官能基團(tuán)，因此多取代四唑化合物的種類(lèi)比較有限。同時(shí)四唑化合物具有較高的氮含量，在一定條件下結(jié)構(gòu)不太穩(wěn)定，不僅導(dǎo)致合成的難度很大，并且操作過(guò)程具有一定的安全危險(xiǎn)性。新型四唑化合物的合成研究通常都會(huì)推動(dòng)一些新型材料的發(fā)現(xiàn)，如文獻(xiàn)(Inorg.Chem.2012,51，5305)所述，利用無(wú)金屬組分參與的反應(yīng)對(duì)于合成新穎的穩(wěn)定的富氮四唑化合物提供可能，并且這種四種化合物可以作為一種配位效果良好的多位點(diǎn)配體使用。多取代四唑化合物可以同時(shí)在四唑環(huán)上引入更多官能基團(tuán)，在化學(xué)和藥物合成領(lǐng)域都具有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。有關(guān)本發(fā)明所涉及的5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑以及基于這種四唑的金屬配合物至今尚未有報(bào)導(dǎo)，這類(lèi)四唑化合物的制備方法也是本發(fā)明首次提及。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是提供一類(lèi)新型的四唑化合物及其金屬配合物。
[0004]本發(fā)明提供的5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑，其結(jié)構(gòu)式為:[(NH2) (C6H5CONH) CN4] 本發(fā)明提供的基于5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑的金屬配合物，其結(jié)構(gòu)式為:Ma+[(NH2)
(C6H5CONH)CN4]nXb_a/b，其中 Ma+ 為金屬陽(yáng)離子，Xb_ 為陰離子，a, b, η = 1-3。
[0005]其中，Ma+金屬陽(yáng)離子為一價(jià)、二價(jià)、三價(jià)的金屬陽(yáng)離子，優(yōu)選銀、銅、鋅、鈷、錳等金屬陽(yáng)離子；xb-為陰離子，可選自鹵素及含氧酸根陰離子。
【權(quán)利要求】
1.一種新型的四唑化合物5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑，其特征在于，所述5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑結(jié)構(gòu)式為:[(NH2) (C6H5CONH) CN4]。
2.一類(lèi)基于5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑的金屬配合物，其特征在于，所述金屬配合物結(jié)構(gòu)式為:Ma+[ (NH2) (C6H5CONH) CN4]nXb_a/b，其中Ma+為金屬陽(yáng)離子，Xb_為陰離子，a，b，η =1_3 ο
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的金屬配合物，其特征在于，所述Ma+金屬陽(yáng)離子為一價(jià)、二價(jià)、三價(jià)的金屬陽(yáng)離子，其中優(yōu)選銀、銅、鋅、鈷、錳；Xb-為陰離子，可選自鹵素及含氧酸根陰離子，其中優(yōu)選:氯離子、硫酸根、硝酸根。
4.一種新型的5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑的制備方法，包括如下步驟:(I)將鹵化氰與疊氮化鈉在溶劑中反應(yīng)；(2)將經(jīng)由(I)所得的混合液/濾液與苯甲酰肼在溶劑中反應(yīng)，即得產(chǎn)物5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述鹵化氰中鹵素為氯、溴、碘，其中優(yōu)選溴。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑為水或乙腈。
7.一類(lèi)基于5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑的金屬配合物的制備方法，包括如下步驟:將5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑與金屬鹽在溶劑中反應(yīng)，除去溶劑，即得產(chǎn)物5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑的金屬配合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述的5-氨基-1-苯甲酰氨基四唑的金屬配合物的結(jié)構(gòu)式為:Ma+ [ (NH2) (C6H5CONH) CN4] nXb_a/b，其中Ma+為金屬陽(yáng)離子，Xb_為陰離 ，a, b, η — 1_3。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述Ma+金屬陽(yáng)離子為一價(jià)、二價(jià)、三價(jià)的金屬陽(yáng)離子，其中優(yōu)選銀、銅、鋅、鈷、錳；炒_為陰離子，可選自鹵素及含氧酸根陰離子，其中優(yōu)選:氯離子、硫酸根、硝酸根。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑為水或有機(jī)溶劑，可以是水、甲醇、乙醇、異丙醇、乙腈、丙酮等一種或幾種。
【文檔編號(hào)】C07F1/10GK103694187SQ201410003046
【公開(kāi)日】2014年4月2日 申請(qǐng)日期:2014年1月6日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月6日
【發(fā)明者】何玲, 劉航宇, 陶國(guó)宏 申請(qǐng)人:四川大學(xué)