一種肟菌酯中間體（e）-2-（2-溴甲基苯基）-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種肟菌酯中間體（E）-2-（2-溴甲基苯基）-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的制備方法，以鄰甲基苯甲酸經(jīng)過氯化、氰化、水解、酯化、肟化反應制備得到的（E）-2-（2-甲基苯基）-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯為原料，通過對溴化反應過程的分析，采用氧化劑將溴化反應過程中放出的溴化氫轉化成溴，使其繼續(xù)參與反應，并通過對合成工藝條件進行優(yōu)化，提高了溴原子的利用率，使得溴化產(chǎn)物的含量與收率得到提高，進而提高了肟菌酯的產(chǎn)品質量；同時減少了含溴廢水的排放，減少了對設備的腐蝕和對環(huán)境的污染，降低了生產(chǎn)成本。
【專利說明】—種肟菌酯中間體(E)-2- (2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于化學合成【技術領域】，具體涉及一種肟菌酯中間體(E)-2- (2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的制備方法。
【背景技術】
[0002]廂菌酯類廣譜殺菌劑是從天然產(chǎn)物strobiIurins作為殺菌劑先導化合物成功開發(fā)的一類新的含氟殺菌劑，具有高效、廣譜、保護、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性、耐雨水沖刷、持效期長等特性。
[0003]目前有關肟菌酯合成的文獻報道較少，其中中間體(E)-2_ (2-溴甲基苯基)-2_甲氧亞胺基乙酸甲酯的制備方法均是以液溴或NBS為溴化試劑，在AIBN、BP0或光照等引發(fā)下進行溴化反應，由于溴化反應要生成溴化氫，溴原子的利用率最多只有50%，因而溴原子利用率低，其原子經(jīng)濟性且反應選擇性較差，其經(jīng)過溴化反應生成的中間體(E)-2- (2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的收率及產(chǎn)品品質的高低將直接影響肟菌酯的質量；且該溴化反應過程中產(chǎn)生的大量含溴廢水較難處理，造成嚴重的環(huán)境污染，不符合現(xiàn)代有機合成綠色化學的發(fā)展趨勢，也不滿足實際工業(yè)化使用的需求。
【權利要求】
1.一種肟菌酯中間體(E)-2- (2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的制備方法，以鄰甲基苯甲酸經(jīng)過氯化、氰化、水解、酯化、肟化反應制備得到的(E)-2- (2-甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯為原料，其特征在于:具體步驟如下: (1)溴化反應:在裝有(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯、四氯化碳的反應器中，攪拌下加入引發(fā)劑，升溫至6(T65°C，再加入液溴與四氯化碳的混合液，在溫度為6(T65°C的條件下進行保溫攪拌反應，待反應溶液的顏色變?yōu)闇\黃色時，再加入氧化劑，升溫至65-75°C，在溫度為65-75°C的條件下進行保溫攪拌反應，待反應溶液中(E)_2_ (2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的含量不再上升時結束反應； (2)后處理過程:將步驟(1)反應完的溶液加水進行水洗，靜置分層，分出有機相，減壓脫除溶劑，得到淺黃色油狀物，即(E)-2- (2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯。
2.根據(jù)權利要求1所述的肟菌酯中間體(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的制備方法，其特征在于:步驟(1)中所述氧化劑的用量為(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯重量的30%-50%。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的肟菌酯中間體(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的制備方法，其特征在于:步驟(1)中所述氧化劑為雙氧水。
4.根據(jù)權利要求3所述的肟菌酯中間體(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的制備方法，其特征在于:步驟(1)中所述雙氧水的質量分數(shù)為20%-30%。
5.根據(jù)權利要求4所述的肟菌酯中間體(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的制備方法，其特征在于:步驟(1)中所述雙氧水的質量分數(shù)為27.5%。
6.根據(jù)權利要求1所述的肟菌酯中間體(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的制備方法，其特征在于:所述引發(fā)劑的用量為(E)-2- (2-甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯重量的3%-6%。
7.根據(jù)權利要求1或6所述的肟菌酯中間體(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的制備方法，其特征在于:步驟(1)中所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰中的一種。
8.根據(jù)權利要求1所述的肟菌酯中間體(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的制備方法，其特征在于:步驟(1)中所述四氯化碳與(E)-2- (2-甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的重量比為8.0-13.0:1。
9.根據(jù)權利要求1所述的肟菌酯中間體(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的制備方法，其特征在于:步驟(1)中所述液溴與(E)-2- (2-甲基苯基)-2-甲氧亞胺基乙酸甲酯的摩爾比為1.1-1.6:1。
【文檔編號】C07C249/12GK103787915SQ201410017244
【公開日】2014年5月14日 申請日期:2014年1月15日 優(yōu)先權日:2014年1月15日
【發(fā)明者】王建剛, 李紅, 戴榮華, 韋能春, 苑敬林, 曹同波, 王宗, 趙偉 申請人:京博農(nóng)化科技股份有限公司