一種三苯胺類高性能電荷傳輸材料的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種三苯胺類高性能電荷傳輸材料的制備方法，該方法具體的步驟為：在裝有回流和分水裝置的四口燒瓶中，加入二甲苯，攪拌下依次加入4,4-二氯聯(lián)苯、4,4′-二甲基二苯、醋酸鈀、叔丁基膦溶液以及氫氧化鉀進(jìn)行混合，將混合溶液加熱至溫度為120～180℃，回流反應(yīng)6～8小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)，所述混合溶液反應(yīng)后，冷卻至室溫，加入去離子水，洗至水相呈中性，干燥有機(jī)相后，用活性白土脫色，過(guò)濾有機(jī)相，析出粗結(jié)晶，干燥，得粗產(chǎn)品。本發(fā)明的效果是該制備方法反應(yīng)工藝簡(jiǎn)單，易于提純；催化劑用量少，制造成本低；收率較高，經(jīng)濟(jì)效益明顯。反應(yīng)收率高達(dá)92.25%，產(chǎn)品經(jīng)后處理純度達(dá)到99.80%。
【專利說(shuō)明】一種三苯胺類高性能電荷傳輸材料的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)功能分子材料和有機(jī)電致發(fā)光材料【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種三苯胺類高性能電荷傳輸材料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]發(fā)光器件已步入大屏幕顯示的商業(yè)化前夜，作為好的發(fā)光器件，需要有以下構(gòu)件，電極，發(fā)光層，電荷傳輸層。為了提高載流子在各層界面間的注入效率，平衡載流子在各層間的傳輸，從而提高器件的發(fā)光效率和亮度等綜合性能，需要引入合適的傳輸材料。傳輸層的基本作用是提高空穴在器件中的傳輸速率，實(shí)現(xiàn)載流子的最大復(fù)合。好的傳輸材料應(yīng)具有如下特點(diǎn):(I)能形成均勻無(wú)定型薄膜。(2)具有高的熱穩(wěn)定性；(3)合適的能級(jí)。器件在工作過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生焦耳熱，導(dǎo)致材料的再結(jié)晶，從而破壞其成膜質(zhì)量，進(jìn)而影響空穴傳輸層和器件的陽(yáng)極和發(fā)光層間的良好的界面接觸，結(jié)果將導(dǎo)致器件的壽命和效率下降。因此，合成具有聞的熱穩(wěn)定性的和具有聞HOMO能級(jí)的傳輸材料至關(guān)重要。
[0003]目前比較成功的電荷傳輸材料大多是空穴傳輸材料。國(guó)外對(duì)空穴傳輸材料的合成、提純及應(yīng)用已進(jìn)行了廣泛的研究。我國(guó)有機(jī)光導(dǎo)產(chǎn)業(yè)起步晚，所用材料幾乎全部從國(guó)外進(jìn)口，所以開(kāi)發(fā)性能優(yōu)異的空穴傳輸材料并實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化是有機(jī)光導(dǎo)領(lǐng)域的研究重點(diǎn)。三芳胺類化合物是性能良好的空穴傳輸材料，由于能夠在電場(chǎng)作用下形成銨離子自由基使其具有較高的空穴遷移率。其中1，P -聯(lián)苯-4,4' -二胺類化合物不僅具有高的空穴遷移率和穩(wěn)定性，而且因分子中含有甲基等非極性基團(tuán)使其在樹(shù)脂中有較大的溶解性，是一類重要的電荷傳輸材料。
[0004]上述產(chǎn)物的合成方法目前公開(kāi)的有:
[0005](I) 二芳胺與1，4-環(huán)己二酮在酸性催化劑存在下進(jìn)行縮合反應(yīng)。該反應(yīng)是以甲苯為溶劑進(jìn)行回流，條件較 為溫和。其缺點(diǎn)是1，4-環(huán)己二酮難于購(gòu)買(mǎi)，反應(yīng)收率低，而且不利于制備苯環(huán)上有強(qiáng)的給電子基團(tuán)的三苯胺衍生物。
[0006](2)通過(guò)烏爾曼(Ullmann)反應(yīng)，由相應(yīng)的二苯胺與碘代芳烴在銅粉、碳酸鉀和相轉(zhuǎn)移催化劑(如聚乙二醇或18-冠-6)或者以1，10-鄰菲啰啉和亞銅鹽為催化劑的作用下反應(yīng)，反應(yīng)一般在N2保護(hù)下回流進(jìn)行。其缺點(diǎn)是反應(yīng)工藝較為復(fù)雜，產(chǎn)品純度較低，需用價(jià)格較高相轉(zhuǎn)移催化劑和銅粉。
[0007](3)有報(bào)導(dǎo)在鄰二甲苯溶劑中以叔丁醇鈉為縛酸劑、金屬鈀為催化劑、三叔丁基磷為配位體合成三芳胺的方法，該反應(yīng)方程式如下:
[0008]
【權(quán)利要求】
1.一種三苯胺類高性能電荷傳輸材料的制備方法，該方法具體的步驟為: 在裝有回流和分水裝置的四口燒瓶中，加入二甲苯，攪拌下依次加入4，4-二氯聯(lián)苯、4，4' - 二甲基二苯、醋酸鈀、叔丁基膦溶液以及氫氧化鉀進(jìn)行混合，將混合溶液加熱至溫度為120~180°C，回流反應(yīng)6~8小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)方程式為:.CH,/CM,
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述三苯胺類高性能電荷傳輸材料的制備方法，其特征是:所述有機(jī)溶劑是甲苯或二甲苯或二氯苯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述三苯胺類高性能電荷傳輸材料的制備方法，其特征是:所述活性白土為分子篩、活性炭。
【文檔編號(hào)】C07C211/54GK103772209SQ201410032600
【公開(kāi)日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2014年1月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月23日
【發(fā)明者】鄭嗣華, 趙玉堂, 盧剛, 張嘉琪, 鄭昊 申請(qǐng)人:天津理工大學(xué)