一類芳基烷基硫醚化合物及其合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種式(II)所示的芳基烷基硫醚類化合物的合成方法，是在反應(yīng)溶劑中，以芳胺衍生物與鹵代烷烴為反應(yīng)原料，以Na2S2O3為硫化試劑，在銅試劑催化劑作用下，反應(yīng)得到芳基烷基硫醚化合物。本發(fā)明合成方法原料易得價廉，反應(yīng)操作簡單，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)率較高，官能團耐受性優(yōu)秀，且成功實現(xiàn)了藥物、糖、氨基酸等化合物的后期修飾，為藥物化學(xué)、生物正交化學(xué)研究提供了高效構(gòu)筑碳硫鍵的方法。
【專利說明】一類芳基烷基硫醚化合物及其合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機化合物工藝應(yīng)用【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一類芳基烷基硫醚化合物及其合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]芳基烷基硫醚化合物是一種非常重要的化合物，它廣泛存在于以下所示的各類藥物包括含硫醚結(jié)構(gòu)藥物分子、材料和食物中，因此，從一些結(jié)構(gòu)簡單、商業(yè)上可以大量獲得的化合物上構(gòu)建C-S鍵顯得尤為重要。
[0003]
【權(quán)利要求】
1.一種芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，以芳胺衍生物與鹵代烷烴為反應(yīng)原料，以Na2S2O3為硫化試劑，在銅催化劑作用下，在反應(yīng)溶劑中反應(yīng)得到如式(II)所示的芳基烷基硫醚化合物；所述反應(yīng)過程如反應(yīng)式所示；
2.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述銅催化劑是 CuSO4, CuSO4.5H20, Cu (OAc)2, Cu (NO3)2, Cu (TFA)2, Cu (OTf)2, CuCl2, CuBr2, Cu (acac)2,CuO, CuOAc, CuI, CuBr, CuCl, CuTc，或 Cu ;所述銅催化劑的用量為 1-80%。
3.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述配體是PPh3、PtBu3'三環(huán)己基膦、三呋喃基膦、1，1_雙(二苯基膦)甲烷、1，2_雙(二苯基膦)乙烷、1，3_雙(二苯基膦)丙烷、1，4_雙(二苯膦基)丁烷、1，1'-雙(二苯基膦)二茂鐵、2'-雙二苯勝基-1,1' _聯(lián)蔡、吡唳、2，2' _聯(lián)吡唳、4,4' - 二甲基-2,2' _聯(lián)吡唳、4，4' _聯(lián)吡淀、4，4' -二叔丁基_2，2' _聯(lián)吡淀、I，10'菲卩歲琳、2，9-二甲基-4，7-聯(lián)苯-1,10-鄰二氮雜菲、或4，7-二苯基-1，10-菲噦啉；所述配體用量為1-80%。
4.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述溶劑是甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、水、DMS0、DMF、DMA、乙臆、丙麗、四氧咲喃、甲苯、二氣甲燒、I，2- 二氯乙烷、氯仿之任意一種或任意組合。
5.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)中，原料芳胺衍生物與所述硫化試劑Na2S2O3的用量比例為1: 1-1: 15。
6.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)中，原料芳胺衍生物與所述鹵代烷烴的用量比例為1:1-1: 15。
7.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)包括以下步驟: (1)在反應(yīng)容器中加入硫化試劑、鹵代烷烴、銅催化劑、溶劑，在0-100°c條件下攪拌反應(yīng)；(2)將步驟(1)得到的反應(yīng)體系冷卻至(TC，加入式(1)所示的芳胺衍生物底物、烷基亞硝酸酯，在0-100°c條件下攪拌反應(yīng)，得到式(II)所示的芳基烷基硫醚化合物。
8.如權(quán)利要求7所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述步驟(1)在80°C條件下進行；所述步驟(2)在室溫至80°C條件下進行。
9.按權(quán)利要求1所述合成方法制備得到的芳基烷基硫醚化合物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)如式(II)所示，
10.一種芳基烷基硫醚化合物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)如式(II)所示:

【文檔編號】C07C323/48GK103787802SQ201410048015
【公開日】2014年5月14日 申請日期:2014年2月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月11日
【發(fā)明者】姜雪峰, 李一鳴 申請人:華東師范大學(xué)