丁二烯法合成己二腈中抑制含磷配體降解的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種丁二烯法合成己二腈中抑制含磷配體降解的方法，該方法為在異構(gòu)化反應(yīng)和二次氫氰化反應(yīng)中加入有機堿，有機堿為三乙胺、二乙胺、二甲胺、己二胺、吡啶、苯胺、乙二胺、N，N-二甲基苯胺或N，N-二乙基苯胺。本發(fā)明通過在異構(gòu)化反應(yīng)和二次氫氰化反應(yīng)中加入有機堿，有效抑制了異構(gòu)化反應(yīng)和二次氫氰化反應(yīng)中含磷配體的降解，使含磷配體降解率控制在5%以內(nèi)，因此減少了含磷配體的補充量，同時可以提高零價鎳催化劑和含磷配體的分離回收率，降低了丁二烯法合成己二腈的原料成本，并且本發(fā)明的方法對異構(gòu)化反應(yīng)和二次氫氰化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性無影響。
【專利說明】丁二烯法合成己二腈中抑制含磷配體降解的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及己二腈的生產(chǎn)【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種丁二烯法合成己二腈中抑制含磷配體降解的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]己二腈分子式為CN (CH2)4CN,英文簡寫為ADN，是生產(chǎn)新型材料尼龍66的最主要原料之一，其性狀為無色油狀液體，稍帶甜味，有毒性和腐蝕性，密度為962g/cm2，熔點1°C，沸點295°C (Iatm)0此外，其在電子、輕工業(yè)及其它有機合成領(lǐng)域也有著廣闊的應(yīng)用。
[0003]己二腈的合成方法較多，目前生產(chǎn)己二腈的工藝路線主要有丙烯腈電解二聚法和丁二烯法二種。丁二烯法合成己二腈主要分一次氫氰化、異構(gòu)化、二次氫氰化三個步驟，這三個步驟的反應(yīng)方程式如下:
【權(quán)利要求】
1.一種丁二烯法合成己二腈的異構(gòu)化反應(yīng)中抑制含磷配體降解的方法，其特征在于:將2-甲基-3- 丁烯腈與零價鎳催化劑、含磷配體、路易斯酸和有機堿混合，發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng),生成包含3-戊烯腈的產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丁二烯法合成己二腈的異構(gòu)化反應(yīng)中抑制含磷配體降解的方法，其特征在于:所述有機堿為三乙胺、二乙胺、二甲胺、己二胺、吡唆、苯胺、乙二胺、N，N- 二甲基苯胺或N，N- 二乙基苯胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丁二烯法合成己二腈的異構(gòu)化反應(yīng)中抑制含磷配體降解的方法，其特征在于:所述路易斯酸為氯化鋅、三氯化鋁、硫酸鋅、氯化亞鐵、氯化鐵或四氯化錫，所述含磷配體為亞磷酸三苯酯、亞磷酸三鄰甲苯酯、亞磷酸三間甲苯酯或亞磷酸三對甲苯酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丁二烯法合成己二腈的異構(gòu)化反應(yīng)中抑制含磷配體降解的方法，其特征在于:所述2-甲基-3-丁烯腈與零價鎳催化劑的摩爾比為30-100:1，含磷配體與零價鎳催化劑的摩爾比為5~50:1，路易斯酸與零價鎳催化劑的摩爾比為f 50:1，有機堿與含磷配體的摩爾比為1:10~100。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丁二烯法合成己二腈的異構(gòu)化反應(yīng)中抑制含磷配體降解的方法，其特征在于:所述異構(gòu)化反應(yīng)的反應(yīng)壓力為0.1`0.2 Mpa，反應(yīng)溫度為8(TllO°C，保溫反應(yīng)6~24小時。
6.一種丁二烯法合成己二腈的二次氫氰化反應(yīng)中抑制含磷配體降解的方法，其特征在于:將3-戊烯腈與氫氰酸、零價鎳催化劑、含磷配體、路易斯酸和有機堿混合，發(fā)生二次氫氰化反應(yīng)，生成包含己二腈的產(chǎn)物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的丁二烯法合成己二腈的二次氫氰化反應(yīng)中抑制含磷配體降解的方法，其特征在于:所述 有機堿為三乙胺、二乙胺、二甲胺、己二胺、吡唆、苯胺、乙二胺、N，N- 二甲基苯胺或N，N- 二乙基苯胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的丁二烯法合成己二腈的二次氫氰化反應(yīng)中抑制含磷配體降解的方法，其特征在于:所述路易斯酸為氯化鋅、三氯化鋁、硫酸鋅、氯化亞鐵、氯化鐵或四氯化錫，所述含磷配體為亞磷酸三苯酯、亞磷酸三鄰甲苯酯、亞磷酸三間甲苯酯或亞磷酸三對甲苯酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的丁二烯法合成己二腈的二次氫氰化反應(yīng)中抑制含磷配體降解的方法，其特征在于:所述3-戊烯腈與零價鎳催化劑的摩爾比為60-300:1，氫氰酸與零價鎳催化劑的摩爾比為30-100:1，含磷配體與零價鎳催化劑的摩爾比為5飛0:1，路易斯酸與零價鎳催化劑的摩爾比為廣10:1，有機堿與含磷配體的摩爾比為1:10~100。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的丁二烯法合成己二腈的二次氫氰化反應(yīng)中抑制含磷配體降解的方法，其特征在于:所述二次氫氰化反應(yīng)的反應(yīng)壓力為0.2^0.5 Mpa,反應(yīng)溫度為5(Tl00°C，保溫反應(yīng)3~5小時。
【文檔編號】C07C255/04GK103804229SQ201410052747
【公開日】2014年5月21日 申請日期:2014年2月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月17日
【發(fā)明者】韓偉, 任權(quán), 孫洪飛, 杜彩霞, 顏英杰, 李世民, 龍曉欽 申請人:重慶中平紫光科技發(fā)展有限公司