芳香族化合物上的羥基乙?；姆椒?br> 【專利摘要】公開了一種芳香族化合物上的羥基乙?；姆椒?，區(qū)別于目前的硫酸法生產(chǎn)工藝。本發(fā)明中重點涉及一種新型有機類催化劑（1-甲基咪唑），區(qū)別于傳統(tǒng)的硫酸類催化劑。采用這一芳香族化合物上的羥基乙酰化的方法，反應選擇性高，副產(chǎn)物少，收率高，且不會造成設備的腐蝕和潛在環(huán)境污染問題。
【專利說明】芳香族化合物上的羥基乙?；姆椒?br> 【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種芳香族化合物上的羥基乙?；姆椒?。
【背景技術】
[0002]含有羥基的芳香族化合物是合成芳香族液晶聚酯的一類重要原料，但由于酚羥基親核能力比較低，發(fā)生酯化反應活性較低，通常現(xiàn)將酚羥基乙?；幚磙D化為活性較高的乙酸氧基，以提聞反應活性。
[0003]有效治療感冒、發(fā)熱、頭痛、牙痛、關節(jié)痛、風濕病，還能抑制血小板聚集，防治動脈硬化，在防治心血管疾病方面也有較好的作用。
[0004]現(xiàn)有的芳香族化合物上的羥基乙酰化技術多以濃硫酸為催化劑，醋酸酐為酰化劑，但濃硫酸對設備的腐蝕性很大，在使用過程中較危險，且廢酸液對環(huán)境產(chǎn)生較為嚴重的污染，因此，尋找開發(fā)新的催化劑用來取代濃硫酸已勢在必行。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]根據(jù)現(xiàn)有技術中的不足，本發(fā)明的目標是提供一種利用沒有腐蝕性和污染的催化劑實現(xiàn)芳香族化合物上的羥基乙酰化的方法。 [0006]為實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明所采用的技術方案為:
在反應器內(nèi)加入一定量含羥基的芳香族化合物，醋酸酐和催化劑，恒溫油浴加熱至全部溶解，并充分攪拌反應一段時間后，加入過量冰水，水解過量的醋酸酐，待體系完全冷卻至室溫，析出固體并抽濾，用去離子水充分洗滌固體4次，抽濾干燥后得到乙?；a(chǎn)物。
[0007]所述的醋酸酐用量為含羥基的芳香族化合物中羥基摩爾數(shù)的1.5^3.0倍。
[0008]所述的催化劑為1-甲基咪唑，用量為20(T2000 ppm(含羥基的芳環(huán)結構物質(zhì)質(zhì)量為基準)。
[0009]所述的加熱溫度為6(T200 °C。
[0010]所述的反應時間為0.5~2小時。
[0011]本發(fā)明的有點在于:使用該催化劑催化芳香族化合物上的羥基發(fā)生乙酰化反應，反應選擇性高，副產(chǎn)物少，收率高，且不會造成設備的腐蝕和潛在環(huán)境污染問題。
[0012]【具體實施方式】，提供以下實施例來具體說明本發(fā)明，但不旨在限制其保護范圍，SP凡依本發(fā)明申請專利范圍的內(nèi)容所作的等效變化與修飾，都應為本發(fā)明的技術范疇。
[0013]實施例1:在裝有攪拌器，回流冷凝管，溫度計的1000 ml三口燒瓶中加入300 g對羥基苯甲酸，444 g醋酸酐和0.12 g 1-甲基咪唑，攪拌并升溫至120 °C，反應90 min后，將三口燒瓶內(nèi)液體倒入過量冰水中,水解過量的醋酸酐,將析出的固體水洗并抽濾4次，烘干得到4-乙酰氧基苯甲酸。
[0014]實施例2:在裝有攪拌器，回流冷凝管，溫度計的500 ml三口燒瓶中加入100 g6-羥基-2-萘甲酸，108 g醋酸酐和0.04 g 1-甲基咪唑，攪拌并升溫至140 °C，反應60min后，將三口燒瓶內(nèi)液體倒入過量冰水中，水解過量的醋酸酐，將析出的固體水洗并抽濾4次，烘干得到6-乙酰氧基-2-萘甲酸。
[0015]實施例3:在裝有攪拌器，回流冷凝管，溫度計的250 ml三口燒瓶中加入50 g鄰羥基苯甲酸，75 g醋酸酐和0.04 g 1-甲基咪唑，攪拌并升溫至70 °C，反應60 min后，將三口燒瓶內(nèi)液體倒入過量冰水中，水解過量的醋酸酐，將析出的固體水洗并抽濾4次，烘干得到鄰乙酰氧基苯甲酸(阿司匹林)。
[0016]實施例4:在裝有攪拌器，回流冷凝管，溫度計的250 ml三口燒瓶中加入31 g4，4’-聯(lián)苯二酚，36 g醋酸酐和0.03 g 1-甲基咪唑，攪拌并升溫至150 °C，反應60 min后，將三口燒瓶內(nèi)液體倒入過量冰水中,水解過量的醋酸酐,將析出的固體水洗并抽濾4次，烘
干得到4，4’ - 二乙酰氧基聯(lián)苯。
[0017]實施例5:在裝有攪拌器，回流冷凝管，溫度計的500 ml三口燒瓶中加入100 g對苯二酚，167 g醋酸酐和0.1 g 1-甲基咪唑，攪拌并升溫至160 °C，反應80 min后，將三口燒瓶內(nèi)液體倒入過量冰水中，水解過量的醋酸酐，將析出的固體水洗并抽濾4次，烘干得到
I，4-二乙酰氧 基苯。
【權利要求】
1.芳香族化合物上的羥基乙?；姆椒ǎ涮卣髟谟?包括以下步驟: 一定量的含羥基的芳香族化合物，醋酸酐和催化劑，置于反應器中，恒溫油浴加熱至全部溶解，并充分攪拌反應一段時間后，加入過量冰水，水解過量的醋酸酐，待體系完全冷卻至室溫，析出固體并抽濾，用去離子水充分洗滌固體4次，抽濾干燥后得到乙?；a(chǎn)物。
2.根據(jù)權利要求1所述的含羥基的芳香族化合物，包括羥基苯甲酸，芳香二元酚，羥基萘甲酸等含有羥基的具有芳香性的化合物，具體結構如下: A.羥基苯甲酸:
3.根據(jù)權利要求1所述的芳香族化合物上的羥基乙酰化的方法，其特征在于:所述的催化劑為1-甲基咪唑。
4.根據(jù)權利要求1或2所述的芳香族化合物上的羥基乙?；姆椒?，其特征在于:所述的催化劑用量20(T2000 ppm (含羥基的芳環(huán)結構物質(zhì)質(zhì)量為基準)。
5.根據(jù)權利要求1所述的芳香族化合物上的羥基乙?；姆椒?，其特征在于:所述的加熱溫度為6(T200 °C。
6.根據(jù)權利要求1所述的芳香族化合物上的羥基乙酰化的方法，其特征在于:所述的反應時間為0.5~2小時。
7.根據(jù)權利要求1所述的芳香族化合物上的羥基乙?；姆椒?，其特征在于:所述的醋酸酐用量為含羥基的芳香族化合物中羥基摩爾數(shù)的1.5^3.0倍。
【文檔編號】C07B41/12GK104016856SQ201410059555
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2014年2月21日 優(yōu)先權日:2014年2月21日
【發(fā)明者】奚楨浩, 趙玲, 蔣瑞, 田宗全, 王晨, 孫偉振 申請人:華東理工大學