一種馬來二腈基二硫烯銅的配合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種馬來二腈基二硫烯銅的配合物及其制備方法。本發(fā)明的馬來二腈基二硫烯銅的配合物，其分子式為C24H20CuN6S4，分子量為584.24。該化合物的合成方法是將氯化銅，Na2mnt和[C16H20N2]I2依次加入盛有25mL水的圓底燒瓶中，充分?jǐn)嚢?小時(shí)；過濾得沉淀，用水洗滌，真空干燥。將沉淀溶于6-12mL的二甲基甲酰胺中，過濾，濾液轉(zhuǎn)入25mL試管中，用乙醚做不良溶劑進(jìn)行擴(kuò)散，三周后得到塊狀晶體，過濾后用水洗滌，得到目標(biāo)產(chǎn)物。
【專利說明】一種馬來二腈基二硫烯銅的配合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種馬來二腈基二硫烯銅的配合物及其制備方法。為合理設(shè)計(jì)、合成結(jié)構(gòu)新穎和性能優(yōu)良的馬來二腈基二硫烯配合物提供理論基礎(chǔ)和實(shí)驗(yàn)依據(jù)。
【背景技術(shù)】
[0002]分子材料由于具有新穎結(jié)構(gòu)及在催化、導(dǎo)電、發(fā)光、磁性以及非線性光學(xué)等方面潛在的應(yīng)用前景而成為近年來人們關(guān)注的焦點(diǎn)。具有新穎結(jié)構(gòu)和獨(dú)特功能的配體及其配合物一經(jīng)出現(xiàn)，往往會(huì)掀起研究的熱潮，會(huì)對(duì)相關(guān)領(lǐng)域產(chǎn)生極大的推動(dòng)作用，并開拓出新的研究方向、促進(jìn)學(xué)科交叉與融合，馬來二腈基二硫烯就是這樣一類配體。(P.J.Hagrman,D.Hagrman and J.Zubieta, Angew.Chem.1nt.Ed.，1999，38，2638 ;C.Benel I i,D.Gatteschi，Chem.Rev.，2002，102，2369 ；0.R.Evans and W.Lin, Acc.Chem.Res.,2002，35，511 ；0.Maury and H.L.Bozec，Acc.Chem.Res.，2005，38，691 ；L.Brammerj Chem.Soc.Rev.，2004，33，476 ；X.-Y.Wang, C.Avendano and K.R.Dunbar, Chem.Soc.Rev.，2011，40，3213 ；Y.Cui, Y.Yue, G.Qian and B.Chen, Chem.Rev.,2012,112，1126)。
[0003]由于馬來二腈基二硫烯的過渡金屬配合物一般具有平面共軛結(jié)構(gòu)，電子高度離域，當(dāng)與合適的抗衡離子結(jié)合時(shí)易于產(chǎn)生在一維方向的空間堆積。堆積在一起的分子模塊之中含有多個(gè)彼此鄰接的硫原子，而電子可以通過這些相鄰分子的硫原子進(jìn)行傳遞，因此這類配合物通常表現(xiàn)出特殊的光、電、磁性質(zhì)。大量多硫烯配合物研究結(jié)果表明，抗衡陽離子是影響晶體堆積的關(guān)鍵因素，它們的大小和電荷的不同會(huì)導(dǎo)致獨(dú)特的堆積結(jié)構(gòu)、物理和化學(xué)性質(zhì)，理論計(jì)算也驗(yàn)證了這一事實(shí)。(Z.Ni，X.Ren, J.Ma, J.Xie，C.Ni,Z.Chen and Q.Meng, J.Am.Chem.Soc., 2005, 127, 14330) ? 從文獻(xiàn)報(bào)道來看，國(guó)內(nèi)外研究學(xué)者對(duì)馬來二腈基二硫烯鎳(III)配合物已做了大量研究，而銅的配合物研究相對(duì)較少。本發(fā)明公開了一種以二乙基-4,4'-乙烯基二吡啶([C16H2tlN2]2+)為陽離子的馬來二腈基二硫烯銅配合物及其制備方法，為合理設(shè)計(jì)、合成結(jié)構(gòu)新穎和性能優(yōu)良的馬來二腈基二硫烯配合物提供理論基礎(chǔ)和實(shí)驗(yàn)依據(jù)。(A.T.Coomber, D.Beljonne, R.H.Friend,J.L Bredas, A.Charlton，N.Robertson，A.E.Underbill，M.Kurmoo and P.Day, Nature，1996，380，144 ；N.A.Eckert, J.A.Krause Bauer, W.B.Connick，Acta Crystallogr.，Sect.Cj 1999，55，9900101 ；G.R.Lewis and 1.Dance，Dalton Trans.，2000，3176 ； J.Xie,X.Ren, Y.Son g，W.Zhang, W.Liu, C.He and Q.Meng, Chem.Commun.2002，2346 ；C.-L Ni，D.-B.Dang, Y.-Z.Li，Z.-R.Yuan，Z.-P.Ni，Z.-F.Tian and Q.-J.Meng, Inorg.Chem.Commun., 2004, 7，1034 ；H.Nakajima，M.Katsuhara，M.Ashizawa, T.Kawamoto and T.Mori,Inorg.Chem.，2004，43，6075 ；Z.Tian，X.Ren, Y.Li，Y.Song and Q.Meng, Inorg.Chem.，2007，46，8102 ；Z.-F.Tian, H.-B.Duan, H.Zhou, X.-M.Ren, H.Zhang and Q.-J.Meng, Inorg.Chem.Commun.2009，12，148 ；G.-J.Yuan，S.-P.Zhao, C.Wang, J.-L Liu and X._M.Ren,Chem.Asian J.2013，8，611)。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于公開一種馬來二腈基二硫烯銅的配合物及其制備方法。
[0005]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:
[0006]本發(fā)明的化合物是下述化學(xué)式的化合物:[C16H2tlN2] [Cu (mnt)2] (mnt=馬來二腈基
二硫烯)；其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下:
[0007]
【權(quán)利要求】
1.一種馬來二腈基二硫烯銅的配合物，其特征在于:其分子式為C24H2tlCuN6S4，分子量為584.24，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下
2.如權(quán)利要求1所述的一種馬來二腈基二硫烯銅的配合物，其特征在于:配合物晶體屬三斜晶系，空間群朽，晶胞參數(shù):a = 6.7138(11) A, b = 8.2767(12) A, c = 12.0512(19) A,α =97.077(2) °，β =90.576(3)°，y = 96.658(3) ° , F= 659.88(18)A3?
3.如權(quán)利要求1所述的一種馬來二腈基二硫烯銅的配合物，其特征在于:基本結(jié)構(gòu)是由陰離子[Cu(mnt)2]2lP陽離子[C16H2tlN2]2+組成。在陰離子結(jié)構(gòu)中，一個(gè)銅原子與四個(gè)硫原子配位，所有的Cu-S鍵長(zhǎng)和S-Cu-S鍵角都在正常范圍內(nèi)。配合物中陰離子與陽離子通過分子間相互作用堆積成三維結(jié)構(gòu)。
4.如權(quán)利要求1所述的一種馬來二腈基二硫烯銅的配合物及其制備方法，其特征在于:將氯化銅，Na2Hint和[C16H2tlN2] I2依次加入盛有25mL水的圓底燒瓶中，充分?jǐn)嚢?小時(shí)；過濾得沉淀，用水洗滌，真空干燥。將沉淀溶于6-12mL的二甲基甲酰胺中，過濾，濾液轉(zhuǎn)入25mL試管中，用乙醚做不良溶劑進(jìn)行擴(kuò)散，三周后得到塊狀晶體，過濾后用水洗滌，得到目標(biāo)產(chǎn)物。
5.如權(quán)利要求4所述的蒽醌四羧酸為配體銅配合物及其制備方法，其特征在于:將沉淀溶于二甲基甲酰胺中。
6.如權(quán)利要求4所述的蒽醌四羧酸為配體銅配合物及其制備方法，其特征在于:氯化銅、Na2Hint和[C16H2tlN2H2的物質(zhì)的量比為1: 2:1。
【文檔編號(hào)】C07D213/127GK103787937SQ201410060516
【公開日】2014年5月14日 申請(qǐng)日期:2014年2月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月17日
【發(fā)明者】閆衛(wèi)紅, 申明樂, 姬鄂豫, 徐雪麗, 杜朝軍 申請(qǐng)人:南陽理工學(xué)院