一種高效合成多取代環(huán)己烯酮的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種高效合成多取代環(huán)己烯酮的制備方法，具體地說是一種無機(jī)堿催化芳香醛與酮通過多米諾反應(yīng)高效合成多取代環(huán)己烯酮的制備方法。本發(fā)明具有原料來源豐富、廉價(jià)易得、催化劑用量低、催化效率高、目標(biāo)化合物收率高、反應(yīng)條件溫和、操作簡(jiǎn)單方便等特點(diǎn)。
【專利說明】一種高效合成多取代環(huán)己烯酮的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及羅賓遜環(huán)化反應(yīng)，具體地說是一種無機(jī)堿催化芳香醛與酮通過多米諾反應(yīng)高效合成多取代環(huán)己烯酮的制備方法。該方法以氫氧化鋇作為催化劑，于溶劑中實(shí)現(xiàn)酮與醛之間的共軛加成-羥醛縮合-脫水等串聯(lián)反應(yīng)來合成多取代的環(huán)己烯酮。
【背景技術(shù)】
[0002]多取代環(huán)己烯酮化合物在現(xiàn)代有機(jī)合成中是一類極具合成價(jià)值的化合物，同時(shí)也是合成多環(huán)萜烯、類固醇等天然產(chǎn)物和許多具有生理活性化合物的關(guān)鍵骨架和結(jié)構(gòu)單元。
[0003]合成多取代環(huán)己烯酮的方法備受關(guān)注。CN101932545A公開了使用旋光性伯氨基酸鹽作為催化劑，使用二酮作為起始原料制備取代的環(huán)己烯酮的方法。CN102162002A公開了一種?；复呋嗖酱?lián)合成環(huán)己烯酮衍生物的方法。早期的報(bào)道中多采用多步人工合成，制備過程中，費(fèi)時(shí)、費(fèi)力，總收率低。目前關(guān)于多取代環(huán)己烯酮化合物的合成一般是在有機(jī)堿催化下進(jìn)行的，這些方法存在諸多問題如原料較復(fù)雜難得，反應(yīng)條件苛刻且用到較為復(fù)雜的催化體系，收率低且副反應(yīng)多。
[0004]目前合成多取代環(huán)己烯酮的方法多受限于起始原料結(jié)構(gòu)和種類，大大限制了目標(biāo)化合物環(huán)己烯酮的多樣性。因此如何簡(jiǎn)便高效合成多取代環(huán)己烯酮化合物在有機(jī)合成中仍是一個(gè)巨大的挑戰(zhàn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]針對(duì)目前該類化合物合成方法中存在的諸多問題，本發(fā)明設(shè)想采用無機(jī)堿催化體系從最簡(jiǎn)便易得的工業(yè)原料出發(fā)經(jīng)過多米諾反應(yīng)來合成多取代環(huán)己烯酮化合物。
[0006]本發(fā)明中無機(jī)堿催化芳香醛與酮經(jīng)過多米諾反應(yīng)高效合成多取代環(huán)己烯酮的反應(yīng)通式如下:
[0007]
【權(quán)利要求】
1.一種合成多取代環(huán)己烯酮的制備方法，其特征在于:該方法采用無機(jī)堿催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:該方法采用的起始原料為酮和醛。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于制備反應(yīng)式如下:
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于:反應(yīng)原料醛選自以下之一:
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于:對(duì)于結(jié)構(gòu)式(I)~(4)中R1~R7為氫、鹵素原子、硝基、烷基(Cl~C5)、烷氧基(Cl~C5);對(duì)于結(jié)構(gòu)式(3)中X為O或S原子。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于:所用酮類化合物結(jié)構(gòu)式中R2和R3為氫、鹵原子、硝基、烷基(Cl~C5)或烷氧基(Cl~C5)。
7.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于:反應(yīng)所使用的無機(jī)堿催化劑為:碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸鋇、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇、醋酸鋰、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸銨、氨基醋酸鋰等。
8.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于:反應(yīng)所使用的溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷、正戊烷、正庚烷、乙酸乙酯、四氫呋喃、乙醚、苯甲醚、叔丁基醚、甲苯、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、1，4_ 二氧六環(huán)、1，2-二氯乙烷、吡啶、環(huán)己烷、乙腈、二甲基亞砜中的一種或一種以上。
9.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于:反應(yīng)所用醛類化合物與酮的物質(zhì)的量之比為10:1~1:10 ;所用醛類化合物與溶劑的重量之比為1:2~1:1000 ;所用醛類化合物與催化劑的物質(zhì)的量之比為1:0.001~1:2。
10.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的制備方法制得的多取代環(huán)己烯酮。
11.權(quán)利要求10所述的多取代環(huán)己烯酮在有機(jī)合成中的應(yīng)用。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的應(yīng)用，其中有機(jī)合成是指合成多環(huán)萜烯、類固醇等天然產(chǎn)物和具有生理活性的化合物。
【文檔編號(hào)】C07B37/10GK103804107SQ201410065763
【公開日】2014年5月21日 申請(qǐng)日期:2014年2月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月25日
【發(fā)明者】李鵬飛, 陶紅旗, 段金電 申請(qǐng)人:南方科技大學(xué)