一種納米鎳基甲烷化催化劑及制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】一種納米鎳基甲烷化催化劑的重量百分比組成為：NiO?20-35wt%；載體55-79wt%；結(jié)構(gòu)助劑為0.1-10wt%。本發(fā)明具有適用于漿態(tài)床甲烷化工藝，催化活性高，穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】一種納米鎳基甲烷化催化劑及制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于一種甲烷化催化劑，尤其涉及一種用于漿態(tài)床甲烷化的納米鎳基催化劑。
【背景技術(shù)】
[0002]甲烷作為天然氣的主要成分，無(wú)毒無(wú)腐蝕性，熱值高，使用安全，便于長(zhǎng)距離運(yùn)輸，可以部分替代煤氣作為民用燃料及工業(yè)原料。我國(guó)天然氣使用量大且增長(zhǎng)迅速，直接開(kāi)采的天然氣難以滿足民用及工業(yè)需求。煤制天然氣作為一種替代產(chǎn)品，可以有效彌補(bǔ)天然氣產(chǎn)量缺口，減少進(jìn)口依賴，改善國(guó)家能源安全狀況。
[0003]目前煤制天然氣中的甲烷化技術(shù)大多采用固定床甲烷化工藝，催化劑采用負(fù)載型Ni基催化劑。由于甲烷化反應(yīng)放熱量大，需要多臺(tái)固定床甲烷化反應(yīng)器串聯(lián)使用，同時(shí)進(jìn)行高達(dá)5倍的反應(yīng)氣體循環(huán)以降低合成氣中CO含量，減少絕熱溫升，工藝設(shè)備投資大，流程復(fù)雜，能耗高。
[0004]為了克服現(xiàn)有固定床甲烷化工藝的缺點(diǎn)，使工藝更適合甲烷化反應(yīng)強(qiáng)放熱的特點(diǎn)，賽鼎工程有限公司和太原理工大學(xué)共同開(kāi)發(fā)出一種漿態(tài)床甲烷化工藝(CN101979476A和CN101979475A)。該甲烷化工藝特點(diǎn)是反應(yīng)溫度低，床層溫度均勻；原料適應(yīng)性強(qiáng)，CO濃度范圍寬；C0單程轉(zhuǎn)化率可達(dá)95%以上，設(shè)備投資少，循環(huán)氣能耗低，是煤制天然氣工藝的新思路。漿態(tài)床是一種不同于固定床的反應(yīng)體系，具有反應(yīng)溫度低、氣體原料和氣體產(chǎn)物存在三相傳質(zhì)和床層內(nèi)部劇烈湍動(dòng)的特點(diǎn)，應(yīng)用于漿態(tài)床的催化劑應(yīng)相應(yīng)地具有如下特點(diǎn):活性組分顆粒小且分散好，低溫活性好；催化劑比表面積大，傳質(zhì)效果好；活性組分與載體結(jié)合力強(qiáng)，不易在湍動(dòng)環(huán)境中發(fā)生脫離而失活。目前，固定床甲烷化反應(yīng)中廣泛采用的負(fù)載型鎳基催化劑在上述方面難以滿足漿態(tài)床的實(shí)際需要，且制備過(guò)程一般包括攪拌、干燥、焙燒等過(guò)程，制備時(shí)間長(zhǎng)，能量消耗高。
[0005]近年來(lái)，溶液燃燒法已廣泛應(yīng)用于催化劑等無(wú)機(jī)材料的合成。該方法一般采用一種或多種金屬鹽與有機(jī)燃料混合配制前驅(qū)體溶液，通過(guò)加熱點(diǎn)燃，燃燒獲得所需無(wú)機(jī)材料。Zhao等(Catalysis Communications, 2012, 17:34-38.)以硝酸鎮(zhèn)和硝酸招為原料，通過(guò)溶液燃燒法制備了 NiAl2O3催化劑，在300°C固定床甲烷化反應(yīng)中，甲烷化活性明顯高于傳統(tǒng)浸潰法制備的催化劑。然而，溶液燃燒法制備的甲烷化催化劑活性組分存在明顯團(tuán)聚，孔徑較小且比表面積仍然偏小，活性仍不夠理想。為此太原理工大學(xué)開(kāi)發(fā)了改進(jìn)的溶液燃燒法制備的新型漿態(tài)床甲烷化催化劑(CN102872874A)，其催化活性提高，但在漿態(tài)床反應(yīng)中活性下降較快。

【發(fā)明內(nèi)容】
:
[0006]本發(fā)明的目的是提供一種適用于漿態(tài)床甲烷化工藝，催化活性高，穩(wěn)定性好的鎳基催化劑及制備方法和應(yīng)用。
[0007]本發(fā)明催化劑采用溶液燃燒法制備。其中溶液采用微波加熱點(diǎn)燃，催化劑制備時(shí)間明顯縮短。微波加熱屬于體相加熱，燃燒過(guò)程迅速均勻，可避免火焰蔓延過(guò)程中催化劑活性組分的團(tuán)聚，減小活性組分的晶粒尺寸，提高催化劑甲烷化活性；微波加熱過(guò)程還促進(jìn)活性組分在載體晶粒間均勻分散，避免了甲烷化反應(yīng)過(guò)程中Ni的遷移團(tuán)聚引起活性下降。制備過(guò)程中加入的孔結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑P123能夠調(diào)節(jié)催化劑孔徑，增大催化劑比表面積，改善漿態(tài)床中反應(yīng)物的傳質(zhì)傳熱，有利于催化劑活性的提高和穩(wěn)定性的改善。催化劑結(jié)構(gòu)助劑能夠促進(jìn)催化劑在反應(yīng)中結(jié)構(gòu)保持穩(wěn)定，與Ni作用形成高活性物相，并在Ni晶粒間形成隔離減小Ni晶粒尺寸，阻礙反應(yīng)過(guò)程中Ni粒子的遷移與Ni晶粒的長(zhǎng)大，提高催化劑的催化活性與穩(wěn)定性。
[0008]本發(fā)明的催化劑的重量百分比組成為:Ni020-35wt% ;載體55_79wt% ;結(jié)構(gòu)助劑為
0.l-10wt%o
[0009]如上所述的催化劑載體為氧化鋁或氧化鋯中的至少一種。
[0010]如上所述的結(jié)構(gòu)助劑為氧化釔、氧化鐠、氧化釹、氧化钷、氧化釤、氧化銪、氧化釓、氧化鋱、氧化欽、氧化鉺、氧化銩、氧化鐿、氧化镥中的至少一種。
[0011]為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明通過(guò)溶液燃燒的方法制備鎳基催化劑。具體制備方法如下:
[0012]將硝酸鎳、結(jié)構(gòu)助劑的硝酸鹽、載體的硝酸鹽、P123和可溶性有機(jī)燃料，配制成濃度為每毫升水含溶質(zhì)0.6-1.2g的水溶液，即0.6-1.2g/mL (全部溶質(zhì)/溶劑水)，采用微波加熱方式點(diǎn)燃，微波波長(zhǎng)為10-20cm，微波加熱功率為30-100W/mL溶液，將燃燒后余下粉末收集，研磨，造粒，即得到鎳基催化劑。
[0013]如上所述的載體的硝酸鹽為硝酸鋁或硝酸氧鋯。
[0014]如上所述的助劑的硝酸鹽為硝酸釔、硝酸鐠、硝酸釹、硝酸钷、硝酸釤、硝酸銪、硝酸釓、硝酸鋱、硝酸欽、硝酸鉺、硝酸銩、硝酸鐿或硝酸镥。
[0015]如上所述的可溶性有機(jī)燃料為乙二醇、尿素或甘氨酸，加入量為催化劑質(zhì)量的30-400wt%o
[0016]如上所述的P123加入量為催化劑質(zhì)量的l_10wt%。
[0017]如上所述的催化劑粒度為60-250目。
[0018]本發(fā)明催化劑的應(yīng)用如下:
[0019](I)催化劑還原:
[0020]在固定床中于400-700°C還原，還原氣空速為lOOO-lOOOOmL/ (g*h)，用還原時(shí)間2-10h，還原氣由氮?dú)夂蜌錃饨M成，其體積組成為5?50%H2與50?95%N2 ；
[0021](2)甲烷化反應(yīng):
[0022]在漿態(tài)床中進(jìn)行CO甲烷化反應(yīng)，反應(yīng)條件為:以石蠟烴或?qū)嵊?如TIIERMTNOI； VP-1型)或氫化三聯(lián)苯(如SHHG-340)等導(dǎo)熱系數(shù)大、熱容大、沸點(diǎn)高的物質(zhì)作惰性液相組分，反應(yīng)溫度250-350°C;反應(yīng)壓力0.5-6.0MPa ;空速lOOO-lOOOOmL/ (g *h)；漿態(tài)床催化劑濃度為0.015-0.060g/mL，原料氣中CO與氫氣體積比為2.5-5.0，攪拌速率100-2000rpmo
[0023]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)如下:
[0024]本發(fā)明中的鎳基催化劑采用溶液燃燒法制備，與浸潰法和/或改進(jìn)前的溶液燃燒法制備的鎳基催化劑相比，本發(fā)明具有的實(shí)質(zhì)性特點(diǎn)和進(jìn)步在于:[0025](I)本發(fā)明制備過(guò)程采用的微波加熱輔助燃燒，其具有體相加熱的特點(diǎn)，溶液各部分能量密度均勻，能夠避免雜相產(chǎn)生，產(chǎn)物性質(zhì)均勻，純度高。微波加熱輔助燃燒還能避免傳統(tǒng)加熱方式火焰蔓延過(guò)程中催化劑活性組分的團(tuán)聚，提高催化劑低溫活性；促進(jìn)活性組分在載體之間分散，防止反應(yīng)過(guò)程中Ni原子遷移造成Ni的聚集和Ni晶粒長(zhǎng)大造成的催化性能下降。
[0026](2)溶液燃燒過(guò)程產(chǎn)生大量氣體，催化劑出現(xiàn)大量孔道，比表面積較大。加入孔結(jié)構(gòu)助劑P123增大了催化劑比表面積，改善了催化劑在反應(yīng)中的傳質(zhì)效果；P123的加入同時(shí)也增大了催化劑孔道的孔徑，改善催化劑傳質(zhì)的同時(shí)避免了甲烷化反應(yīng)過(guò)程中少量積碳堵塞催化劑孔道導(dǎo)致的催化劑失活，可以明顯提高催化劑壽命。
[0027](3)添加結(jié)構(gòu)助劑使催化劑活性組分粒徑減小，提高了催化劑低溫甲烷化活性；Ni在載體顆粒間均勻分散，不易發(fā)生Ni原子的遷移和Ni晶粒長(zhǎng)大而造成催化劑活性位的減少，催化劑穩(wěn)定性和壽命顯著改善。
[0028](4)溶液燃燒法制備過(guò)程無(wú)需傳統(tǒng)浸潰法浸潰、干燥、焙燒等繁復(fù)工藝，制備時(shí)間由1-3天大幅縮短至I小時(shí)以內(nèi)，制備過(guò)程中加熱時(shí)間縮短，制備過(guò)程能耗減少。
【具體實(shí)施方式】
[0029]下面通過(guò)具體實(shí)施例進(jìn)一步描述本專利中公開(kāi)的制備方法，但本發(fā)明并不受下述實(shí)施例的限制。本發(fā)明以一氧化碳和氫氣合成甲烷的反應(yīng)為催化劑的探針?lè)磻?yīng)。
[0030]實(shí)施例1
[0031]稱取7.8g硝酸鎳，51.5g硝酸鋁，1.7g硝酸氧鋯,0.3g硝酸銪和15g尿素，3gP123，溶于70mL去離子水并攪拌均勻，將溶液倒入陶瓷蒸發(fā)皿，微波輻射波長(zhǎng)12cm，功率70W/mL溶液的條件下點(diǎn)燃，將燃燒后余下粉末收集，研磨后造粒至60-100目，即得鎳基甲烷化催化劑，該催化劑組成為:Ni020wt.%，Al20370wt.%，Zr029wt.%，Eu2O3Iwt.%。
[0032]將該催化劑在15%H2與85%N2氣氛中，空速為IOOOmL/ Cg.h)的固定床中400°C還原10h。催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)條件及結(jié)果詳見(jiàn)附表I。具體步驟如下:
[0033]將一定質(zhì)量上述催化劑和120mL惰性液體介質(zhì)注入250mL漿態(tài)床反應(yīng)釜中，在室溫條件下，用N2向系統(tǒng)充壓至反應(yīng)壓力，并以10°C /min升溫至反應(yīng)溫度，達(dá)到反應(yīng)溫度后向反應(yīng)釜中通入25mL/min的CO和一定量的H2，一定轉(zhuǎn)速攪拌下進(jìn)行反應(yīng)。
[0034]實(shí)施例2
[0035]稱取11.7g硝酸鎳，47.8g硝酸鋁，1.3g硝酸釤，5g乙二醇和5g P123，溶于70mL去離子水并攪拌均勻，將溶液倒入陶瓷蒸發(fā)皿，微波輻射波長(zhǎng)10cm，功率90W/mL溶液的條件下點(diǎn)燃，將燃燒后余下粉末收集，研磨后造粒至80-120目，即得鎳基甲烷化催化劑，該催化劑組成為:Ni030wt.%，Al20365wt.%，Sm2035wt.%。
[0036]將該催化劑在10%H2與90%N2氣氛中，空速為IOOOOmL/ (g.h)的固定床中700°C還原2h。催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)條件及結(jié)果詳見(jiàn)附表I。具體步驟如實(shí)施例I所示。
[0037]實(shí)施例3
[0038]稱取15.6g硝酸鎳，18.4g硝酸鋁，7.4g硝酸氧鋯，0.2g硝酸欽，7g甘氨酸，3gP123，溶于IOOmL去離子水并攪拌均勻，將溶液倒入陶瓷蒸發(fā)皿，微波輻射波長(zhǎng)15cm，功率50W/mL溶液的條件下點(diǎn)燃，將燃燒后余下粉末收集，研磨后造粒至100-140目，即得鎳基甲烷化催化劑，該催化劑組成為:Ni035wt.%，Al20325wt.%，Zr0239wt.%，Ho2O3Iwt.%。
[0039]將該催化劑在5%H2與95%N2氣氛中，空速為2500mL/ (g.h)的固定床中500°C還原5h。催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)條件及結(jié)果詳見(jiàn)附表I。具體步驟如實(shí)施例I所示。
[0040]實(shí)施例4
[0041]稱取9.7g硝酸鎳，53.0g硝酸鋁，0.7g硝酸鐵，12g尿素，2g P123，溶于120mL去離子水并攪拌均勻，將溶液倒入陶瓷蒸發(fā)皿，微波輻射波長(zhǎng)14cm，功率60W/mL溶液的條件下點(diǎn)燃，將燃燒后余下粉末收集，研磨后造粒至150-220目，即得鎳基甲烷化催化劑，該催化劑組成為:Ni025wt.%，Al20372wt.%，Tm2033wt.%。
[0042]將該催化劑在10%H2與90%N2氣氛中，空速為9000mL/ (g.h)的固定床中600°C還原5h。催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)條件及結(jié)果詳見(jiàn)附表I。具體步驟如實(shí)施例I所示。
[0043]實(shí)施例5
[0044]稱取9.7g硝酸鎳，13.8g硝酸氧鋯，0.5g硝酸鐠，20g乙二醇，4g P123，溶于200mL去離子水并攪拌均勻，將溶液倒入陶瓷蒸發(fā)皿，微波輻射波長(zhǎng)18cm，功率70W/mL溶液的條件下點(diǎn)燃，自行燃燒，將燃燒后余下粉末收集，研磨后造粒至80-120目，即得鎳基甲烷化催化劑，該催化劑組成為:Ni025wt.%，Zr027 3wt.%，Pr60n2wt.%。
[0045]將該催化劑在5%H2與95%N2氣氛中，空速為8000mL/ (g.h)的固定床中500°C還原3h。催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)條件及結(jié)果詳見(jiàn)附表I。具體步驟如實(shí)施例I所示。
[0046]實(shí)施例6
[0047]稱取13.6g硝酸鎳，22.1g硝酸鋁，5.5g硝酸氧鋯，1.4g硝酸鐿，30g甘氨酸，Ig P123，溶于150mL去離子水并攪拌均勻，將溶液倒入陶瓷蒸發(fā)皿，放入微波加熱爐中，微波輻射波長(zhǎng)16cm，功率80W/mL溶液的條件下點(diǎn)燃，將燃燒后余下粉末收集，研磨后造粒至120-250目，即得鎳基甲烷化催化劑，該催化劑組成為:Ni035wt.%, Al20330wt.%，Zr0229wt.%，Yb2036wt.%。
[0048]將該催化劑在10%H2與90%N2氣氛中，空速為IOOOmL/ Cg.h)的固定床中600°C還原4h。催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)條件及結(jié)果詳見(jiàn)附表I。具體步驟如實(shí)施例I所示。
[0049]實(shí)施例7
[0050]稱取7.8g硝酸鎳，37.5g硝酸鋁，3.8g硝酸氧鋯，3.1g硝酸釔，25g尿素，3g P123，溶于140mL去離子水并攪拌均勻，將溶液倒入陶瓷蒸發(fā)皿，放入微波加熱爐中，微波輻射波長(zhǎng)15cm，功率70W/mL溶液的條件下點(diǎn)燃，將燃燒后余下粉末收集，研磨后造粒至100-140目，該催化劑組成為:Ni020wt.%，Al20351wt.%，Zr0220wt.%，Y2039wt.%。
[0051]將催化劑在15%H2與85%N2氣氛中，空速為4000mL/ (g.h)的固定床中550°C還原3h，即得Ni基催化劑，測(cè)得Ni晶粒大小為6.2nm。催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)條件及結(jié)果詳見(jiàn)附表I。具體步驟如實(shí)施例1所示。對(duì)比例I[0052]稱取6.2g硝酸鎳，在5mL水中充分溶解，向溶液中緩慢加入Al2O3-ZrO2復(fù)合載體粉末5g，在攪拌條件下于室溫浸潰24h，將溶液在80°C水浴中蒸發(fā)濃縮，在烘箱中110°C烘干12h，將得到的固體研磨后造粒至100-140目，即得鎳基甲烷化催化劑，該催化劑組成為:Ni020wt.%, Al20370wt.%, ZrO2IOwt.%。
[0053]將催化劑在馬弗爐中450°C焙燒4h后，在10%H2與90%N2氣氛中，空速為3000mL/(g *h)的固定床中550°C還原4h。催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)條件及結(jié)果詳見(jiàn)附表I。具體步驟如實(shí)施例1所示。
[0054]對(duì)比例2
[0055]稱取7.8g硝酸鎳，51.5g硝酸鋁，1.9g硝酸氧鋯和15g尿素，溶于70mL去離子水并攪拌均勻，將溶液倒入陶瓷蒸發(fā)皿，700°C加熱點(diǎn)燃，將燃燒后余下粉末收集，研磨后造粒至60-100目，即得鎳基甲烷化催化劑，該催化劑組成為:Ni020wt.%，Al20370wt.%，ZrO2IOwt.%。
[0056]將催化劑在馬弗爐中450°C焙燒4h后，在15%H2與85%N2氣氛中，空速為2500mL/(g *h)的固定床中500°C還原4h。催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)條件及結(jié)果詳見(jiàn)附表I。具體步驟如實(shí)施例1所示。
[0057]對(duì)比例3-11
[0058]采用商業(yè)甲烷化催化劑(見(jiàn)于專利CN101979476)進(jìn)行對(duì)比。對(duì)比例3為JlOl (中國(guó))催化劑，對(duì)比例4為J103 (中國(guó))催化劑，對(duì)比例5為J105 (中國(guó))催化劑，對(duì)比例6為J106 (中國(guó))催化劑，對(duì)比例7為C13-4 (美國(guó))催化劑，對(duì)比例8為G-65 (美國(guó))催化劑，對(duì)比例9為ICI11-3 (英國(guó))催化劑，對(duì)比例10為PK-2 (丹麥)催化劑，對(duì)比例11為T(mén)G-3 (蘇聯(lián))催化劑。
[0059]分別將催化劑在10%H2與90%N2氣氛中，空速為3000mL/ (g *h)的固定床中550°C還原4h。催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)條件及結(jié)果詳見(jiàn)附表I。具體步驟如實(shí)施例I所示。
[0060]附表2為各實(shí)施例和對(duì)比例制備的催化劑的比表面積測(cè)定、XRD鎳晶粒粒徑計(jì)算結(jié)果比較。對(duì)本發(fā)明實(shí)施例制備的鎳基催化劑進(jìn)行了 BET和XRD表征，并與對(duì)比例催化劑進(jìn)行對(duì)比可知，采用溶液燃燒法制備的催化劑比表面積顯著大于浸潰法制備的催化劑，催化劑孔徑較大，且鎳晶粒尺寸較小，活性組分分散好。
[0061]附表I
[0062]
【權(quán)利要求】
1.一種納米鎳基甲烷化催化劑，其特征在于催化劑的重量百分比組成為:NiO 20-35wt% ;載體 55-79 wt% ;結(jié)構(gòu)助劑為 0.1-10 wt%。
2.如權(quán)利要求1所述的一種納米鎳基甲烷化催化劑，其特征在于所述的催化劑載體為氧化鋁或氧化鋯中的至少一種。
3.如權(quán)利要求1所述的一種納米鎳基甲烷化催化劑，其特征在于所述的結(jié)構(gòu)助劑為氧化釔、氧化鐠、氧化釹、氧化钷、氧化釤、氧化銪、氧化釓、氧化鋱、氧化欽、氧化鉺、氧化銩、氧化鐿、氧化镥中的至少一種。
4.如權(quán)利要求1所述的一種納米鎳基甲烷化催化劑，其特征在于所述催化劑粒度為60-250 目。
5.如權(quán)利要求1一 4任一項(xiàng)所述的一種納米鎳基甲烷化催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟: 將硝酸鎳、結(jié)構(gòu)助劑的硝酸鹽、載體的硝酸鹽、P123和可溶性有機(jī)燃料，配制成濃度為每毫升水含溶質(zhì)0.6-1.2 g的水溶液，采用微波加熱方式點(diǎn)燃，微波波長(zhǎng)為10-20 cm，微波加熱功率為30-100 W/mL溶液，將燃燒后余下粉末收集，研磨，造粒，即得到鎳基催化劑。
6.如權(quán)利要求4所述的一種納米鎳基甲烷化催化劑的制備方法，其特征在于所述載體的硝酸鹽為硝酸鋁或硝酸氧鋯。
7.如權(quán)利要求4所述的一種納米鎳基甲烷化催化劑的制備方法，其特征在于所述助劑的硝酸鹽為硝酸釔、硝酸鐠、硝酸釹、硝酸钷、硝酸釤、硝酸銪、硝酸釓、硝酸鋱、硝酸欽、硝酸鉺、硝酸銩、硝酸鐿或硝酸镥。
8.如權(quán)利要求4所述的一種納米鎳基甲烷化催化劑的制備方法，其特征在于所述的可溶性有機(jī)燃料為乙二醇、尿素或甘氨酸，加入量為催化劑質(zhì)量的30-400 wt%。
9.如權(quán)利要求4所述的一種納米鎳基甲烷化催化劑的制備方法，其特征在于所述的P123加入量為催化劑質(zhì)量的1-10 wt%0
10.如權(quán)利要求1一 4任一項(xiàng)所述的一種納米鎳基甲烷化催化劑的應(yīng)用，其特征在于包括如下步驟: (1)催化劑還原: 在固定床中于400-700 °C還原，還原氣空速為1000-10000 mL/ (g.h)，用還原時(shí)間2-10 h，還原氣由氮?dú)夂蜌錃饨M成，其體積組成為5?50%H2與50?95% N2 ； (2)甲烷化反應(yīng): 在漿態(tài)床中進(jìn)行CO甲烷化反應(yīng)，反應(yīng)條件為:以石蠟烴、導(dǎo)熱油或氫化三聯(lián)苯作為惰性液相組分，反應(yīng)溫度250-350 V，反應(yīng)壓力0.5-6.0 Mpa,空速1000-10000 mL/g.h，漿態(tài)床催化劑濃度為0.015-0.060 g/mL，原料氣中CO與氫氣體積比為2.5-5.0，攪拌速率100-2000 rpmD
11.如權(quán)利要求1一 4任一項(xiàng)所述的一種納米鎳基甲烷化催化劑的應(yīng)用，其特征在于所述的導(dǎo)熱油為T(mén)HERMINOL? VP-1型，氫化三聯(lián)苯為SHHG-340。
【文檔編號(hào)】C07C9/04GK103801306SQ201410067672
【公開(kāi)日】2014年5月21日 申請(qǐng)日期:2014年2月27日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月27日
【發(fā)明者】孟凡會(huì), 李忠, 吉可明, 高源 , 鄭華艷, 章日光, 任瑞鵬 申請(qǐng)人:太原理工大學(xué)