一種新橙皮苷二氫查爾酮的合成方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種新橙皮苷二氫查耳酮的制備方法，該發(fā)明主要是利用新橙皮苷在堿性溶液氫氣環(huán)境下氫化反應(yīng)制備新橙皮苷二氫查耳酮，該方法簡(jiǎn)單易操作，環(huán)境污染小，生產(chǎn)成本低，質(zhì)量好，收率高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種新橙皮苷二氫查爾酮的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種新橙皮苷二氫查爾酮的合成方法，屬于化學(xué)合成【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]新橙皮苷二氫查爾酮是從柑橘類(lèi)天然植物中提取的新橙皮苷經(jīng)過(guò)氫化而成的黃酮類(lèi)衍生物，是一種具有苦味抑制和風(fēng)味改良的功能性甜味劑。
[0003]新橙皮苷二氫查爾酮的甜度是蔗糖甜度的1500-1800倍，且口感清爽，甜味持久。新橙皮苷二氫查爾酮的糖苷基可在體內(nèi)發(fā)生水解，且糖苷基不會(huì)參與機(jī)體代謝，而且新橙皮苷二氫查爾酮的穩(wěn)定性良好，無(wú)毒害作用，所以亦可作為一種獨(dú)特添加劑和其他甜味劑配合使用于改善食品飲料風(fēng)味口感或作用于動(dòng)物飼料以增強(qiáng)動(dòng)物食欲從而提高動(dòng)物養(yǎng)殖效率。
[0004]因此，新橙皮苷二氫查爾酮在食品等行業(yè)方面有廣泛的應(yīng)用前景，以下為一類(lèi)新橙皮苷二氫查爾酮傳統(tǒng)工藝的制備方案:
(O新橙皮苷二氫查爾酮的制備:將一定量的新橙皮苷二氫查爾酮質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的氫氧化鈉甲醇溶液中，再加入新橙皮苷量20%的鈀碳作為催化劑，然后在2.5Mpa的氫氣壓力水浴加熱3(T90°C條件下反應(yīng)8~10小時(shí)，然后濾出反應(yīng)液用鹽酸調(diào)pH至中性，放置24~48小時(shí)析晶后，濾出晶體，干燥后得新橙皮苷二氫查爾酮粗品；
(2)新橙皮苷二氫查爾酮的純化:橙皮苷二氫查爾酮粗品加入熱水中，再加入粗品質(zhì)量10%的活性炭持續(xù)加熱2小時(shí)脫色后，趁熱濾除活性炭，然后冷放濾液析出晶體，濾得晶體干燥后得新橙皮苷二氫查爾酮精品。
[0005]這類(lèi)工藝用堿量較大，造成不必要的資源浪費(fèi)；催化劑鈀碳價(jià)格昂貴，增加了生產(chǎn)成本；反應(yīng)中氫氣壓強(qiáng)較大，除增加工藝難度外還降低了安全性；新橙皮苷二氫查爾酮純化時(shí)，加入活性炭脫色，增加了操作步驟，也帶來(lái)操作中引入雜質(zhì)的風(fēng)險(xiǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于提供一種新橙皮苷二氫查爾酮的合成方法。
[0007]本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
(1)以10%~30%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的乙醇水溶液為溶劑，再加入一定量的氫氧化鈉或氫氧化鉀制備堿性溶液；
(2)取新橙皮苷加入上述堿性溶液攪拌溶清，新橙皮苷與溶液質(zhì)量體積比為1:10;
(3)加入骨架鎳作為催化劑，骨架鎳與新橙皮苷質(zhì)量比為1:10；
(4)用氮 氣排盡反應(yīng)環(huán)境中的空氣，再用氫氣排盡氮?dú)?，使其在氫氣壓力?.1~0.4MPa環(huán)境下常溫反應(yīng)6~8小時(shí)，既得反應(yīng)液；
(5)待反應(yīng)結(jié)束后，濾除催化劑得反應(yīng)液，然后用鹽酸調(diào)pH至7，再將反應(yīng)液濃縮至飽和冷放析晶，然后將晶體濾出，既得新橙皮苷二氫查爾酮粗品；
(6)取干燥的新橙皮苷二氫查爾酮粗品，加入4~8倍質(zhì)量的去離子水，85°C加熱攪拌溶清后冷卻結(jié)晶12小時(shí)，濾出結(jié)晶，用與晶體等質(zhì)量冷乙醇淋洗一次，冷凍干燥結(jié)晶既得新橙皮苷二氫查爾酮精品。
[0008]本發(fā)明的另一方面，所述步驟(1)中制備的堿性溶液中氫氧化鈉或氫氧化鉀與混合溶劑的質(zhì)量體積比為1:20。
[0009]本發(fā)明的另一方面，所述步驟(2)中加入的新橙皮苷質(zhì)量與溶液的體積比為1:10。
[0010]本發(fā)明的另一方面，所述步驟(3)中加入骨架鎳作為催化劑，較傳統(tǒng)催化劑鈀碳更為廉價(jià)。
[0011]本發(fā)明的另一方面，所述步驟(4)中該反應(yīng)在氫氣條件下反應(yīng)61小時(shí)，且氫氣壓力為0.1-0.4MPa，反應(yīng)溫度為常溫。
[0012]本發(fā)明的另一方面，所述步驟(5 )中用鹽酸調(diào)反應(yīng)液的pH值至7，再將反應(yīng)液濃縮至飽和冷放析晶，然后將晶體濾出，既得新橙皮苷二氫查爾酮粗品。
[0013]發(fā)明的另一方面，所述步驟(6)中新橙皮苷二氫查爾酮粗品重結(jié)晶濾得結(jié)晶后，再用與晶體等質(zhì)量冷乙醇淋洗一次，冷凍干燥結(jié)晶既得新橙皮苷二氫查爾酮精品。
[0014]本發(fā)明具備以下優(yōu)點(diǎn):
1、該發(fā)明中反應(yīng)在較低氫氣壓力下常溫條件進(jìn)行，從而提高了工業(yè)化生產(chǎn)的安全性；
2、該發(fā)明所用溶劑，環(huán)保安全，又能降低環(huán)境毒性及生產(chǎn)成本；
3、該發(fā)明以骨架鎳為催化劑，較傳統(tǒng)催化劑鈀碳更為廉價(jià)；
4、該發(fā)明中新橙皮苷二氫查爾酮的制備工藝易于操作，條件溫和，能耗低；
5、該發(fā)明中新橙皮苷二氫查爾酮后期純化步驟簡(jiǎn)單，制備收率高，質(zhì)量好。
【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0015]附圖為新橙皮苷二氫查爾酮的結(jié)構(gòu)式。
【具體實(shí)施方式】
[0016]以下實(shí)施案例用于說(shuō)明本發(fā)明，但不用來(lái)限制本發(fā)明的范圍。
[0017]實(shí)施例1:
(1)取5g氫氧化鈉攪拌溶解在IOOmL乙醇與水質(zhì)量比1:9的混合溶劑中倒入250mL的三口瓶中，加入IOg新橙皮苷攪拌溶清后，加入Ig骨架鎳作為催化劑，用氮?dú)馇蚺疟M三口瓶中的空氣，再用氫氣球排盡氮?dú)?，使反?yīng)在氫氣壓力為0.1MPa環(huán)境下常溫條件進(jìn)行6小時(shí)，濾除骨架鎳，將反應(yīng)液用鹽酸調(diào)PH值至7，再將反應(yīng)液濃縮至飽和冷放析晶，然后將晶體濾出，既得新橙皮苷二氫查爾酮粗品；
(2)取新橙皮苷二氫查爾酮粗品5g，加入25mL去離子水，85°C加熱攪拌溶清冷卻結(jié)晶12小時(shí)，濾出結(jié)晶，用與晶體等質(zhì)量冷乙醇淋洗一次，冷凍干燥結(jié)晶既得新橙皮苷二氫查二酮精品。收率蘭88%，純度蘭97.1%。
[0018]實(shí)施例2:
(I)取Ikg氫氧化鈉攪拌溶解在20L乙醇與水質(zhì)量比1:9的混合溶劑中倒入氫化反應(yīng)釜中，加入2kg新橙皮苷攪拌溶清后，加入200g骨架鎳作為催化劑，用氮?dú)馀欧磻?yīng)釜中的空氣，再用氫氣排盡氮?dú)?，使反?yīng)在氫氣壓力為0.1MPa環(huán)境下常溫條件進(jìn)行6小時(shí)，濾除骨架鎳，將反應(yīng)液用鹽酸調(diào)pH值至7，再將反應(yīng)液濃縮至飽和冷放析晶，然后將晶體濾出，既得新橙皮苷二氫查爾酮粗品；
(2)取新橙皮苷二氫查爾酮粗品1kg，加入5L去離子水，85°C加熱攪拌溶清冷卻結(jié)晶12小時(shí)，濾出結(jié)晶，用與晶體等質(zhì)量冷乙醇淋洗一次，冷凍干燥結(jié)晶既得新橙皮苷二氫查爾酮精品。收率蘭88%，純度蘭97.1%。
[0019] 實(shí)施例3:
(1)取IOkg氫氧化鈉攪拌溶解在200L乙醇與水質(zhì)量比1:9的混合溶劑中倒入氫化反應(yīng)釜中，加入20kg新橙皮苷攪拌溶清后，加入2kg骨架鎳作為催化劑，用氮?dú)馀欧磻?yīng)釜中的空氣，再用氫氣排盡氮?dú)?，使反?yīng)在氫氣壓力為0.1MPa環(huán)境下常溫條件進(jìn)行6小時(shí)，濾除骨架鎳，將反應(yīng)液用鹽酸調(diào)PH值至7，再將反應(yīng)液濃縮至飽和冷放析晶，然后將晶體濾出，既得新橙皮苷二氫查爾酮粗品，冷凍干燥后得新橙皮苷二氫查爾酮粗品；
(2)取新橙皮苷二氫查爾酮粗品10kg，加入50L去離子水，85°C加熱攪拌溶清冷卻結(jié)晶12小時(shí)，濾出結(jié)晶，用與晶體等質(zhì)量冷乙醇淋洗一次，冷凍干燥結(jié)晶既得新橙皮苷二氫查爾酮精品。收率蘭 88%，純度蘭97.1%。
【權(quán)利要求】
1.一種新橙皮苷二氫查爾酮的合成方法，該方法包括以下步驟: a)以10%~30%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的乙醇水溶液為溶劑，再加入一定量的氫氧化鈉或氫氧化鉀制備堿性溶液； b)取新橙皮苷加入上述堿性溶液攪拌溶清，新橙皮苷與溶液質(zhì)量體積比為1:10; c)加入骨架鎳作為催化劑，骨架鎳與新橙皮苷質(zhì)量比為1:10; d)用氮?dú)馀疟M反應(yīng)環(huán)境中的空氣,再用氫氣排盡氮?dú)?使其在氫氣壓力為0.1~0.4MPa環(huán)境下常溫反應(yīng)6~8小時(shí)，既得反應(yīng)液； e)待反應(yīng)結(jié)束后，濾除催化劑得反應(yīng)液，然后用鹽酸調(diào)pH至7，再將反應(yīng)液濃縮至飽和冷放析晶，然后將晶體濾出，既得新橙皮苷二氫查爾酮粗品； f)取干燥的新橙皮苷二氫查爾酮粗品，加入41倍質(zhì)量的去離子水，85°C加熱攪拌溶清后冷卻結(jié)晶12小時(shí)，濾出結(jié)晶，用與晶體等質(zhì)量冷乙醇淋洗一次，冷凍干燥結(jié)晶既得新橙皮苷二氫查爾酮精品。
2.如權(quán)利要求1所述步驟(1)中，其特征在于:制備的堿性溶液中氫氧化鈉或氫氧化鉀與混合溶劑的質(zhì)量體積比為1:20。
3.如權(quán)利要求1所述步驟(2)中，其特征在于:加入的新橙皮苷質(zhì)量與溶液的體積比為I:10o
4.如權(quán)利要求1所 述步驟(3)中，其特征在于:加入的催化劑骨架鎳較鈀碳更為廉價(jià)。
5.如權(quán)利要求1所述步驟(4)中，其特征在于:該反應(yīng)在氫氣條件下反應(yīng)6~8小時(shí)，且氫氣壓力為0.1~0.4MPa，反應(yīng) 溫度為常溫。
6.如權(quán)利要求1所述步驟(5)中，其特征在于:用鹽酸調(diào)反應(yīng)液的pH值至7，再將反應(yīng)液濃縮至飽和冷放析晶，然后將晶體濾出，既得新橙皮苷二氫查爾酮粗品。
7.如權(quán)利要求1所述步驟(6)中，其特征在于:新橙皮苷二氫查爾酮粗品重結(jié)晶濾得結(jié)晶后，再用與晶體等質(zhì)量冷乙醇淋洗一次，冷凍干燥結(jié)晶既得新橙皮苷二氫查爾酮精品。
【文檔編號(hào)】C07H15/203GK103804439SQ201410071158
【公開(kāi)日】2014年5月21日 申請(qǐng)日期:2014年3月1日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月1日
【發(fā)明者】彭學(xué)東, 張梅, 趙金召, 仇家旺 申請(qǐng)人:張家港威勝生物醫(yī)藥有限公司