一種制備雙噻二唑二胺的方法
【專利摘要】一種制備雙噻二唑二胺的方法，步驟為：向干燥的反應(yīng)容器中加入A?mol氨基硫脲、B?mol二元羧酸和C?mol三氯氧磷，室溫下研磨均勻，靜置后得到粗產(chǎn)物；其中A:B:C=2:(1～1.2):(1～1.2)；再向粗產(chǎn)物中加入堿性溶液，至得到的混合液的pH值為8～8.2，然后將混合液過濾，將濾餅干燥后重結(jié)晶，即得到雙噻二唑二胺。本發(fā)明采用固相合成方法，將反應(yīng)物置于研缽中直接研磨反應(yīng)，反應(yīng)現(xiàn)象明顯，反應(yīng)過程簡單，反應(yīng)時間短，反應(yīng)條件溫和，設(shè)備要求低，產(chǎn)率高達89%以上，是一種簡便高效的制備雙噻二唑二胺的方法。
【專利說明】—種制備雙噻二唑二胺的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化學合成領(lǐng)域，特別涉及一種制備雙噻二唑二胺的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來，雜環(huán)化合物類在農(nóng)藥領(lǐng)域應(yīng)用頗為廣泛，在已有的商品農(nóng)藥中有不少都具有雜環(huán)結(jié)構(gòu)，且有一部分是雙雜環(huán)結(jié)構(gòu)，如殺蟲劑吡蟲啉，殺菌劑噻菌靈，除草劑羥草酮等。而噻二唑類化合物作為藥物的中間體更是扮演者非常重要的角色，它具有具有廣泛的生物活性，用來制備抗菌藥、消炎藥、植物生長調(diào)節(jié)劑、驅(qū)蟲藥等。人們對于雜環(huán)化合物的研究雖然很多，但對于雙雜環(huán)化合物的研究卻甚少，尤其是在雙噻二唑二胺的研究領(lǐng)域更是少之又少。傳統(tǒng)的制備雙噻二唑二胺的方法是以二元羧酸和氨基硫脲在濃鹽酸的催化作用下回流反應(yīng)來制備，該方法反應(yīng)時間很長，操作復雜，設(shè)備要求高。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種制備雙噻二唑二胺的方法，該方法反應(yīng)時間短，反應(yīng)條件溫和，操作簡單，設(shè)備要求低，后處理簡單，產(chǎn)率高。
[0004]為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案包括以下步驟:
[0005]I)向干燥的反應(yīng)容 器中加入A mo I氨基硫脲、B mo I 二元羧酸和C mo I三氯氧磷，研磨至原料完全反應(yīng)，靜置后得到粗產(chǎn)物；其中A:B:C=2: (I~1.2): (I~1.2)；
[0006]2)向粗產(chǎn)物中加入堿性溶液，至得到的混合液的pH值為8~8.2，然后將混合液過濾，將濾餅干燥后重結(jié)晶，得到多種雙噻二唑二胺。
[0007]所述的二元羧酸包括丙二酸、丁二酸、戊二酸和己二酸。
[0008]所述的步驟I)中在研磨過程中用TLC監(jiān)測，當二元羧酸的原料點消失時表示原料完全反應(yīng)；所述的TLC的展開劑是體積比為1:3的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑。
[0009]所述的步驟I)中的研磨是在干燥的研缽中進行的，研磨至原料完全反應(yīng)所需的時間為15~30min。
[0010]所述的步驟I)中的靜置時間為Ih~a。
[0011]所述的步驟I)是在室溫下進行的。
[0012]所述的步驟2)中的堿性溶液為碳酸鈉溶液。
[0013]所述的碳酸鈉溶液的質(zhì)量濃度為5%~10%。
[0014]所述的步驟2)中重結(jié)晶所用的溶劑是體積比為1:2的N，N-二甲基甲酰胺和水的混合溶劑。
[0015]所述的雙噻二唑二胺的結(jié)構(gòu)式為:
[0016]
【權(quán)利要求】
1.一種制備雙噻二唑二胺的方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)向干燥的反應(yīng)容器中加入Amo I氨基硫脲、B mo l 二元羧酸和C mo l三氯氧磷,研磨至原料完全反應(yīng)，靜置后得到粗產(chǎn)物；其中A:B:C=2: (1~1.2): (1~1.2)； 2)向粗產(chǎn)物中加入堿性溶液，至得到的混合液的pH值為8~8.2，然后將混合液過濾，將濾餅干燥后重結(jié)晶，得到多種雙噻二唑二胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備雙噻二唑二胺的方法，其特征在于:所述的二元羧酸包括丙二酸、丁二酸、戊二酸和己二酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備雙噻二唑二胺的方法，其特征在于:所述的步驟I)中在研磨過程中用TLC監(jiān)測，當二元羧酸的原料點消失時表示原料完全反應(yīng)；所述的TLC的展開劑是體積比為1:3的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備雙噻二唑二胺的方法，其特征在于:所述的步驟I)中的研磨是在干燥的研缽中進行的，研磨至原料完全反應(yīng)所需的時間為15~30min。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備雙噻二唑二胺的方法，其特征在于:所述的步驟I)中的靜置時間為1h~2h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備雙噻二唑二胺的方法，其特征在于:所述的步驟I)是在室溫下進行的。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備雙噻二唑二胺的方法，其特征在于:所述的步驟2)中的堿性溶液為碳酸鈉溶液。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備雙噻二唑二胺的方法，其特征在于:所述的碳酸鈉溶液的質(zhì)量濃度為5%~10%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備雙噻二唑二胺的方法，其特征在于:所述的步驟2)中重結(jié)晶所用的溶劑是體積比為1:2的N，N-二甲基甲酰胺和水的混合溶劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備雙噻二唑二胺的方法，其特征在于:所述的雙噻二唑二胺的結(jié)構(gòu)式為:
【文檔編號】C07D285/135GK103880777SQ201410081741
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2014年3月6日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月6日
【發(fā)明者】尹大偉, 劉蓓蓓, 劉玉婷, 宋思夢, 王金玉, 楊阿寧 申請人:陜西科技大學