不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物或不飽和酰胺化合物、以及它們的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供由不飽和異氰酸酯化合物與具有活性氫原子的化合物反應(yīng)而得到的穩(wěn)定性優(yōu)異的不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化合物、以及它們的制造方法。不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化合物是使下述(1)不飽和異氰酸酯化合物和(2)具有活性氫原子的化合物進(jìn)行反應(yīng)而得到的，所述(1)不飽和異氰酸酯化合物，在使用孔徑0.5μm的PTFE濾膜、以壓力30kPa對(duì)其進(jìn)行吸濾時(shí)，每1cm2的濾過速度為0.01g/(sec·cm2)～0.08g/(sec·cm2)。
【專利說明】不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物或不飽和酰胺 化合物、以及它們的制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及由不飽和異氰酸酯化合物與具有活性氫原子的化合物反應(yīng)而得到的 穩(wěn)定性優(yōu)異的不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化合物、以及它們 的制造方法。特別是涉及在制造工序、運(yùn)輸中、存儲(chǔ)中和配料（formulation)中不會(huì)發(fā)生粘 度上升、凝膠化等的、穩(wěn)定的不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化 合物。
[0002] 本申請(qǐng)基于2013年4月19日在日本提出的專利申請(qǐng)?zhí)卦?013-088506號(hào)而主張 享有優(yōu)先權(quán)，并將其內(nèi)容引入本文。

【背景技術(shù)】
[0003] 關(guān)于由不飽和異氰酸酯化合物與具有活性氫原子的化合物反應(yīng)而得到的不飽和 氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化合物，已經(jīng)提出了使用由聚乙二醇、 聚丙二醇等聚烷撐二醇、與甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯（下文中記作力> ΧΜ0Ι(注冊(cè) 商標(biāo)、昭和電工社制）。）反應(yīng)而得到的產(chǎn)物作為隱形眼鏡（參照專利文獻(xiàn)1。）、固體電解 質(zhì)用固體溶劑化的材料（參照專利文獻(xiàn)2。）、或生理活性物質(zhì)的固體化材料（參照專利文 獻(xiàn)3?4。）。
[0004] 此外，還提出了使用由末端具有氨基丙基的聚（二甲基硅氧烷）和力> X Μ0Ι (注冊(cè)商標(biāo)、昭和電工社制）反應(yīng)而得到的不飽和脲化合物作為放射線固化性粘接性有 機(jī)聚硅氧烷組合物（參照專利文獻(xiàn)5。），進(jìn)而還有報(bào)導(dǎo)使用咪唑之類的封閉劑將力 >> 文' Μ0Ι (注冊(cè)商標(biāo)、昭和電工社制）的異氰酸酯基封閉后，得到的產(chǎn)品能夠用于低溫固化性一 液氨基甲酸酯涂料用等中（參照非專利文獻(xiàn)1。）。
[0005] 在市售的、容易獲得的不飽和異氰酸酯化合物中，甲基丙烯酰基異氰酸酯（下文 中記作MAI。）可以通過甲基丙烯酰胺和草酰氯之間的反應(yīng)來合成，丙烯酰氧基乙基異氰酸 酯（下文中記作Α0Ι。）可以通過2-乙烯基唑啉或2-氨基乙基丙烯酸酯鹽酸鹽和光氣之 間的反應(yīng)來合成，力 文' Μ0Ι (注冊(cè)商標(biāo)、昭和電工社制）是異丙烯基唑啉或甲基丙烯酸 2_氨基乙基酯鹽酸鹽與光氣反應(yīng)而合成的。
[0006] (甲基）丙烯酸酯的產(chǎn)物，通常要進(jìn)行過濾等將其中含有的副生物、催化劑殘?jiān)?除去，優(yōu)選其濾過速度快的。已經(jīng)提出了例如通過用中性鹽類的水溶液對(duì)粗（甲基）丙烯 酸酯進(jìn)行洗滌，來除去高分子量副生物，改善產(chǎn)品的濾過性的方法（參照專利文獻(xiàn)6。），以 及通過將反應(yīng)中使用的催化劑凝聚，并將其過濾除去來提高產(chǎn)物的濾過性，提高生產(chǎn)性的 方法（參照專利文獻(xiàn)7。），等等。
[0007] 但是，以上的任一種方法，都不過是目的在于將有損濾過性的雜質(zhì)除去、提高產(chǎn)品 純度和濾過速度的技術(shù)，還沒有看到利用濾過速度作為純化后的產(chǎn)品品質(zhì)的評(píng)價(jià)指標(biāo)的記 載。
[0008] 不飽和異氰酸酯化合物，如前所述，能夠通過與多元醇、多元胺或某種封閉劑等發(fā) 生反應(yīng)，而制造各種不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化合物。但 是有時(shí)會(huì)在工序中發(fā)生不能予期的、粘度上升，不僅在制造中而且在運(yùn)輸中、存儲(chǔ)中、或配 料中常常會(huì)引發(fā)故障。雖然對(duì)這些故障的原因尚沒有明確確定，但本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了作為原 料之一的不飽和異氰酸酯化合物的品質(zhì)有影響。
[0009] 但是當(dāng)在外觀、主要是雜質(zhì)含量看不到有大的區(qū)別時(shí)，就不能夠預(yù)先判斷作為原 料使用的不飽和異氰酸酯化合物的品質(zhì)是否是故障的原因。
[0010] 具體地說，作為評(píng)價(jià)不飽和異氰酸酯化合物的品質(zhì)的參數(shù)，通常有純度、色相和水 解性氣的含量等等。
[0011] 但是，即使采用通過用這種方法分析、滿足一定標(biāo)準(zhǔn)的不飽和異氰酸酯化合物，在 制造不飽和氨基甲酸酯、不飽和脲化合物或不飽和酰胺化合物時(shí)（或之后）有時(shí)也會(huì)發(fā)生 粘度急劇上升等，難以預(yù)見。
[0012] 若在原料的不飽和異氰酸酯化合物的使用開始后發(fā)生故障，就要采取在各工序中 低溫下耗費(fèi)長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行操作等的對(duì)策，由此造成生產(chǎn)性降低、不良率提高等，影響到了品 質(zhì)、成本，進(jìn)而有時(shí)最終產(chǎn)品還不耐用?；谶@些現(xiàn)狀，希望有能夠預(yù)先識(shí)別作為原料的不 飽和異氰酸酯化合物是否具有在制造各種不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物或不 飽和酰胺化合物之際不會(huì)發(fā)生故障的品質(zhì)的技術(shù)。
[0013] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0014] 專利文獻(xiàn)
[0015] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開平6-322051號(hào)公報(bào)
[0016] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平6-187822號(hào)公報(bào)
[0017] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開昭60-234582號(hào)公報(bào)
[0018] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開昭60-234583號(hào)公報(bào)
[0019] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開平6-184256號(hào)公報(bào)
[0020] 專利文獻(xiàn)6 :日本特開平08-040980號(hào)公報(bào)
[0021] 專利文獻(xiàn)7 :日本特開2011-37762號(hào)公報(bào)
[0022] 非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn) 1 :T. Regulski 等人，0找.（>^1:.4口口1.?〇15〇11.3(3；[.?1'0(3· (1983) vol. 48, pp. 1003-1007.


【發(fā)明內(nèi)容】

[0023] 發(fā)明要解決的課題
[0024] 本發(fā)明的目的在于，開發(fā)出能夠通過不飽和異氰酸酯化合物與多元醇、多元胺、多 元羧酸等反應(yīng)而穩(wěn)定地制造的不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺 化合物，它們?cè)诋a(chǎn)品化后的運(yùn)輸、存儲(chǔ)等過程中不會(huì)發(fā)生粘度上升、凝膠化。
[0025] 解決課題的手段
[0026] 本發(fā)明人關(guān)注到，即使是在外觀上看起來基本沒有差別的、主要雜質(zhì)沒有大的差 異的不飽和異氰酸酯化合物，在將它們作為原料使用，與多元醇、多元胺、多元硫醇或某種 封閉劑等進(jìn)行反應(yīng)來制造不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化合 物之際，有時(shí)會(huì)發(fā)生不能預(yù)期的粘度上升，在制造中、運(yùn)輸中、存儲(chǔ)中、或配料中頻頻引發(fā)故 障。于是，對(duì)這種問題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了，使用具有規(guī)定的濾過速度的不飽和異 氰酸酯化合物最合適，能夠事先就避免上述故障，從而完成本發(fā)明。
[0027] SP、本發(fā)明采用以下方案。
[0028] 【1】.一種不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化合物，其特 征在于，是通過使下述（1)不飽和異氰酸酯化合物和（2)具有活性氫原子的化合物進(jìn)行反 應(yīng)而得到的，
[0029] 所述⑴不飽和異氰酸酯化合物，在使用孔徑0.5μπι的聚四氟乙烯制濾膜、以 壓力30kPa對(duì)其進(jìn)行吸濾時(shí)，所述濾膜每lcm 2的濾過速度為0. 01g/(sec · cm2)?0. 08g/ (sec · cm2) 〇
[0030] 【2】.如【1】所述的不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化 合物，所述不飽和異氰酸酯化合物是（甲基）丙烯酰氧基乙基異氰酸酯或（甲基）丙烯酰 基異氰酸酯。
[0031] 【3】.如【1】或【2】所述的不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和 酰胺化合物，所述具有活性氫原子的化合物是多元醇、多元胺或多元羧酸。
[0032] 【4】.一種不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化合物的制 造方法，其特征在于，包含以下工序：
[0033] 使用孔徑0· 5 μ m的聚四氟乙烯制濾膜、以吸引壓力30kPa對(duì)不飽和異氰酸酯化合 物進(jìn)行吸濾，測(cè)定其濾過速度的工序，
[0034] 選擇所述吸濾的結(jié)果濾過速度在0. Olg/ (sec · cm2)?0. 08g/ (sec · cm2)的范圍 的不飽和異氰酸酯化合物的工序，以及
[0035] 使該不飽和異氰酸酯化合物和具有活性氫原子的化合物進(jìn)行反應(yīng)的工序。
[0036] 【5】.如【4】所述的不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化 合物的制造方法，所述不飽和異氰酸酯化合物是（甲基）丙烯酰氧基乙基異氰酸酯或（甲 基）丙烯?；惽杷狨ァ?br> [0037] 【6】.如【4】或【5】所述的不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和 酰胺化合物的制造方法，所述具有活性氫原子的化合物是多元醇、多元胺或多元羧酸。
[0038] 發(fā)明效果
[0039] 根據(jù)本發(fā)明，能夠通過使不飽和異氰酸酯化合物、與多元醇或多元胺或多元羧酸 等反應(yīng)，而穩(wěn)定地制造不飽和氨基甲酸酯化合物或不飽和脲化合物或不飽和酰胺化合物， 開發(fā)出在產(chǎn)品化后的運(yùn)輸、存儲(chǔ)等的過程中也不會(huì)發(fā)生粘度上升、凝膠化的穩(wěn)定產(chǎn)品。

【具體實(shí)施方式】
[0040] 下面將對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方案予以具體說明。
[0041] [不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化合物]
[0042] 本發(fā)明的不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化合物是通 過使下述（1)不飽和異氰酸酯化合物和（2)具有活性氫原子的化合物進(jìn)行反應(yīng)而得到的， 其中，在使用孔徑〇·5μπι的PTFE(聚四氟乙烯）制濾膜、以壓力30kPa將所述（1)不飽和 異氰酸酯化合物進(jìn)行吸濾時(shí)，上述濾膜每lcm 2的濾過速度為0. Olg/ (sec · cm2)?0. 08g/ (sec · cm2) 〇
[0043] 本發(fā)明中使用的不飽和異氰酸酯化合物是指分子內(nèi)具有烯屬不飽和基和異氰酸 酯基這兩者的化合物。
[0044] 此外，本說明書和本權(quán)利要求中的"（甲基）丙烯?；?是指，α位結(jié)合有氫原子 的丙烯?；?、或α位結(jié)合有甲基的丙烯?；?。
[0045] 作為不飽和異氰酸酯化合物，可以列舉出（甲基）丙烯酰基異氰酸酯化合物、（甲 基）丙烯酰氧基烷基異氰酸酯化合物、含有羥基的（甲基）丙烯酸酯（例如甲基丙烯酸 2-羥基乙基酯）與二異氰酸酯化合物的加成物、特別是與兩種異氰酸酯基的反應(yīng)性不同的 2, 4-甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯之間的1 :1加成物等。
[0046] 作為（甲基）丙烯酰氧基烷基異氰酸酯化合物，可以列舉出例如2_(甲基）丙烯 酰氧基乙基異氰酸酯化合物、2_(甲基）丙烯酰氧基丙基異氰酸酯化合物、4_(甲基）丙烯 酰氧基丁基異氰酸酯化合物、6_(甲基）丙烯酰氧基己基異氰酸酯化合物等。
[0047] 在這些不飽和異氰酸酯化合物中，基于反應(yīng)的選擇性考慮，優(yōu)選（甲基）丙烯?；?異氰酸酯、（甲基）丙烯酰氧基烷基異氰酸酯，進(jìn)而優(yōu)選（甲基）丙烯酰氧基烷基異氰酸酯， 特別是由于獲得容易和操作方便，而特別優(yōu)選力 文' Α0Ι(注冊(cè)商標(biāo)、昭和電工社制）和 力b >文' Μ0Ι (注冊(cè)商標(biāo)、昭和電工社制）。
[0048] 本發(fā)明中使用的規(guī)定了濾過速度的不飽和異氰酸酯化合物，對(duì)其制造方法沒有特 殊限定，可以通過例如日本特開昭54-005921號(hào)公報(bào)中記載的方法等進(jìn)行制造。此外，也可 以使用市售品。作為市售品，可以列舉出力> ><Μ0Ι(注冊(cè)商標(biāo)、昭和電工社制）（注冊(cè)商 標(biāo)）（昭和電工社制甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯）、力 > > 文' Α0Ι (注冊(cè)商標(biāo)）（昭和電工 社制丙烯酰氧基乙基異氰酸酯）等。
[0049] 作為本發(fā)明中使用的具有活性氫原子的化合物中的活性氫原子，可以列舉出羥 基、氨基（包括環(huán)狀胺、酰胺、酰亞胺）、巰基和羧基等。
[0050] 作為具有羥基的化合物，可以列舉出例如乙醇、正丙醇或異丙醇、丁醇或其異構(gòu) 體、戊醇、己醇、辛醇、癸醇等脂肪族醇化合物；苯酚、甲酚、對(duì)壬基苯酚、水楊酸甲酯等的苯 酚化合物；乙二醇、二甘醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、甘油、三羥甲基 乙烷、三羥甲基丙烷、丁三醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、山梨糖醇、己三醇、三聚 甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物、三（2-羥基乙基）異氰脲酸酯、 環(huán)己二醇、環(huán)辛二醇、環(huán)己烷二甲醇、羥丙基己醇、三環(huán)[5, 2, 3, 02, 6]癸烷二甲醇、二環(huán)己 烷二醇等的脂肪族多元醇；二羥基萘、二羥基苯、雙酚-A、雙酚-F、連苯三酚、苯二甲醇、雙 酚-A(2-羥基乙基醚）等的芳香族多元醇；二溴新戊二醇等鹵素化多元醇；環(huán)氧樹脂；酚氧 基樹脂（phnoxy resin);聚乙烯醇、（甲基）丙烯酸輕基乙基酯的（共）聚合物等的高分 子多元醇；鄰苯二甲酸、均苯四甲酸、偏苯三甲酸、己二酸、二聚體酸等有機(jī)酸與上述多元醇 之間的末端含有羥基的反應(yīng)產(chǎn)物；上述多元醇與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等氧化烯之間的加成 反應(yīng)產(chǎn)物；羥乙基纖維素、硝基纖維素等葡萄糖衍生物；季戊四醇的羧酸（甲酸、乙酸、苯甲 酸等）原酸（ortho acid)酯之類的含有雜環(huán)的醇類；2-巰基乙醇之類的同時(shí)具有氫原子和 巰基的化合物；丙酮肟、二乙基甲酮肟、丁酮肟等的肟系化合物等。
[0051] 在上述含有羥基的化合物中，優(yōu)選多元醇化合物，進(jìn)而優(yōu)選脂肪族多元醇。
[0052] 作為具有氨基的化合物，可以列舉出丁胺、己胺、苯胺等一元胺，以及二乙烯三胺、 三乙烯四胺、1，3-或1，4-雙氨基甲基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、六亞甲基二胺、雙（4-氨基環(huán) 己基）甲烷等脂肪族多元胺；間或?qū)Ρ蕉讚味?、雙（4-氨基苯基）甲烷、2, 4-或2, 6-甲 苯二胺等芳香族多元胺；殼聚糖之類的葡糖胺類；雙（3-氨基丙基）聚二甲基硅氧烷、雙 (3-氨基丙基）聚二苯基硅氧烷等硅氧烷樹脂化合物等。
[0053] 此外，也包括咪唑、ε -己內(nèi)酰胺、鄰苯二甲酰亞胺等的雜環(huán)化合物；酰胺類；酰亞 胺類。
[0054] 在上述含有氨基的化合物中，優(yōu)選多元胺化合物，進(jìn)而優(yōu)選脂肪族多元胺。
[0055] 作為具有羧基的化合物，可以列舉出乙酸、丙酸等的一元羧酸；琥珀酸、己二酸、二 聚體酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸等的脂肪族和芳香 族多元羧酸；聚酰胺酸、丙烯酸的（共）聚合物等的高分子多元羧酸等。
[0056] 上述含有羧基的化合物中，優(yōu)選多元羧酸，進(jìn)而優(yōu)選脂肪族和芳香族多元羧酸。
[0057] 進(jìn)而，也可以使用這些具有活性氫原子的化合物的氟取代物、氯取代物等的鹵素 取代物。它們可以單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。
[0058] 濾過速度的測(cè)定進(jìn)行如下：在安裝了市售的PTFE(聚四氟乙烯）濾膜（孔徑 0.5 μ m)的過濾裝置中注入試樣，在大氣壓下使吸引側(cè)的壓力為30kPa進(jìn)行吸濾，測(cè)定此 時(shí)每lcm2的濾過量。此外、壓力30kPa，根據(jù)情況不同可以多少有些變動(dòng)，可以取29. 0? 31. OkPa的范圍。
[0059] 此外、在測(cè)定不飽和異氰酸酯化合物的濾過速度時(shí)，是在不飽和異氰酸酯化合物 變?yōu)榧兌?8%以上的狀態(tài)的基礎(chǔ)上進(jìn)行測(cè)定的。
[0060] 不飽和異氰酸酯，只要是在上述條件下吸濾時(shí)的濾過速度為0. OlgAsec · cm2)? O.OSgAsec · cm2)，在以其作為原料來制造氨基甲酸酯等時(shí)，就不會(huì)發(fā)生凝膠化等的問題， 能夠得到良好的產(chǎn)物。濾過速度優(yōu)選0. 02?0. 08gAsec · cm2)。如果是處于該范圍的不 飽和異氰酸酯，則不僅不會(huì)發(fā)生凝膠化，而且能夠在抑制產(chǎn)物的粘度急劇上升的情況下得 到氨基甲酸酯化合物等。進(jìn)而優(yōu)選〇. 〇4g/(sec · cm2)?0. 08g/(sec · cm2)。
[0061] [不飽和氨基甲酸酯、不飽和脲、或不飽和酰胺化合物的制造方法]
[0062] 本發(fā)明的不飽和氨基甲酸酯、不飽和脲、或不飽和酰胺化合物的制造方法包含使 下述（1)不飽和異氰酸酯化合物和（2)具有活性氫原子的化合物進(jìn)行反應(yīng)的工序，在使用 孔徑0.5μπι的PTFE(聚四氟乙烯）濾膜、以壓力30kPa對(duì)所述（1)不飽和異氰酸酯化合物 進(jìn)行吸濾時(shí)，上述濾膜每lcm 2的濾過速度為0. Olg/(sec · cm2)?0. 08g/(sec · cm2)。
[0063] 通過使不飽和異氰酸酯化合物和具有活性氫原子的化合物反應(yīng)而制造不飽和氨 基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化合物的工序，優(yōu)選在以下條件下進(jìn)行。 [0064] 此外，至于本發(fā)明的制造方法中優(yōu)選的不飽和異氰酸酯化合物和具有活性氫原子 的化合物，與在[不飽和氨基甲酸酯、不飽和脲、或不飽和酰胺化合物]的項(xiàng)目中講述的同 樣，所以這里省略對(duì)其進(jìn)行說明。
[0065] 不飽和異氰酸酯化合物和具有活性氫原子的化合物之間的使用比例是，異氰酸酯 基/活性氫原子的比例優(yōu)選在〇. 005?1. 5的范圍內(nèi)，進(jìn)而優(yōu)選在0. 01?1. 0的范圍內(nèi)。 在具有活性氫原子的化合物為一元醇、二元醇等的化合物時(shí)，異氰酸酯基/活性氫原子的 比例特別優(yōu)選是大致1/1，在具有活性氫原子的化合物是高分子多元醇時(shí)，異氰酸酯基/活 性氫原子的比例特別優(yōu)選是〇. 01?〇. 5。
[0066] 為了調(diào)節(jié)反應(yīng)速度，可以適宜地添加公知的反應(yīng)催化劑。作為反應(yīng)催化劑的具體 例，可以列舉出二月桂酸二丁基錫、環(huán)烷酸銅、環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸鋅、三乙胺、1，4-二氮雜雙 環(huán)[2. 2. 2]辛烷、2, 6, 7-三甲基-1，4-二氮雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷、乙酰丙酮鋯、二異丙氧基 雙（乙酰乙酸乙酯）鈦、三（2-乙基己酸）鉍和2-乙基己酸的混合物、等。這些反應(yīng)催化 劑既可以1種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。
[0067] 反應(yīng)催化劑的添加量，相對(duì)于不飽和異氰酸酯化合物優(yōu)選為0. 025?2. 5質(zhì)量％、 進(jìn)而優(yōu)選0. 05?2質(zhì)量％。氨基甲酸酯化催化劑的添加量在0. 025質(zhì)量％以上時(shí)，不會(huì)發(fā) 生反應(yīng)性顯著降低的情況。氨基甲酸酯化催化劑的添加量為2. 5質(zhì)量％以下時(shí)，在反應(yīng)時(shí) 不會(huì)有副反應(yīng)發(fā)生。
[0068] 反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)溫度，優(yōu)選是-10?100°C，進(jìn)而優(yōu)選0?80°C。
[0069] 根據(jù)需要還可以加入阻聚劑，可以使用通常為了防止聚合而使用的酚類、氫醌類 化合物。作為其具體例，可以列舉出氫醌、甲氧基氫醌、兒茶酚、對(duì)叔丁基兒茶酚、甲酚、二丁 基羥基甲苯（BHT)、2, 4, 6-三叔丁基苯酚等，對(duì)其沒有限定。
[0070] 除了這些以外，在反應(yīng)時(shí)，也可以根據(jù)目的而添加公知的光穩(wěn)定劑、紫外線吸收 齊?、抗氧化劑、染料填充劑、反應(yīng)性稀釋劑等各種物質(zhì)。
[0071] 本發(fā)明的制造方法，在制造時(shí)能夠提高溫度、提高反應(yīng)速度，所以這在生產(chǎn)性方 面也優(yōu)異。而且如此得到的不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化 合物，在運(yùn)輸中、存儲(chǔ)中、或配料中不容易發(fā)生粘度上升、凝膠化，所以能夠降低產(chǎn)品的不良 化，能夠作為涂料或涂布劑、粘接劑、光致抗蝕劑、隱形眼鏡、固體電解質(zhì)、生理活性物質(zhì)的 固體化等、各種領(lǐng)域的材料很好地使用。
[0072] 實(shí)施例
[0073] 下面通過實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但它們只不過是為了便于理解 本發(fā)明的內(nèi)容，本發(fā)明并不受這些實(shí)施例限定。
[0074] <調(diào)制例1 >
[0075] 作為使用的不飽和異氰酸酯化合物，使用市售的甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯 (產(chǎn)品名：力b ΧΜ0Ι (注冊(cè)商標(biāo)、昭和電工社制）的5批產(chǎn)品（下文中記作Μ0Ι1?Μ0Ι5)。 各批產(chǎn)品在保管條件（保管小時(shí)、溫度、濕度、日光照射、氣密等）雖然有差距，但在顏色、透 明性、流動(dòng)性等方面，眼睛看起來沒有差別。
[0076] 針對(duì)力b X Μ0Ι (注冊(cè)商標(biāo)、昭和電工社制）1?5的各批產(chǎn)品，如下述分析1? 4那樣進(jìn)行分析。
[0077] < 分析 1 >
[0078] 針對(duì)力卜 > 文'Μ0Ι (注冊(cè)商標(biāo)、昭和電工社制）1?5,測(cè)定各力卜 > 文'Μ0Ι(注冊(cè)商 標(biāo)、昭和電工社制）的純度、水解性氯的含量、和色相。將結(jié)果記于表1。
[0079] 至于力b >文' Μ0Ι(注冊(cè)商標(biāo)、昭和電工社制）的純度，通過氣相色譜（GC)分析將 各成分進(jìn)行分離，通過內(nèi)標(biāo)法來定量含量。至于水解性氯，依照J(rèn)IS K1603-3測(cè)定其含量。 至于色相，調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)色度液，使用比色管進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0080] < 分析 2>
[0081] 測(cè)定力 >> 文' Μ0Ι (注冊(cè)商標(biāo)、昭和電工社制）1?5的粘度。使用烏式粘度計(jì)測(cè) 定25°C時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度（cm2/sec)，乘以密度（1.096g/cm 3)而計(jì)算出粘度（mPa*sec)。將結(jié) 果記于表1。
[0082] < 分析 3>
[0083] 測(cè)定力卜X Μ0Ι (注冊(cè)商標(biāo)、昭和電工社制）的濾過速度。力b X Μ0Ι (注冊(cè) 商標(biāo)、昭和電工社制）的濾過速度是指，濾膜每lcm2在1秒鐘能夠?yàn)V過的力> >ΧΜ0Ι(注 冊(cè)商標(biāo)、昭和電工社制）的量，以以下條件進(jìn)行測(cè)定和計(jì)算。
[0084] 首先，在設(shè)置了孔徑0. 5 μ m、直徑25mm(過濾面積4. 9cm2)的PTFE (聚四氟乙烯） 濾膜（7卜'' A V于7々東洋社T050A025A)的過濾裝置中放入約30g的試樣，在溫度25°C 的環(huán)境中，大氣壓下使吸引側(cè)的壓力為30kPa而進(jìn)行吸濾，測(cè)定力 > > 文' Μ0Ι (注冊(cè)商標(biāo)、 昭和電工社制）全部量都被吸盡所用的時(shí)間。濾過速度（gAswcm2))=試樣重量（g) + 試樣被吸盡所用的時(shí)間（sec) +4. 9cm2,將其作為濾過速度。
[0085] 將結(jié)果記于表1。
[0086] < 分析 4>
[0087] 通過以下試驗(yàn)確認(rèn)在力 >> 文' Μ0Ι(注冊(cè)商標(biāo)、昭和電工社制）中是否含有能夠通 過濾紙除去的物質(zhì)。先將力> ><Μ0Ι(注冊(cè)商標(biāo)、昭和電工社制）30g放在設(shè)置有濾紙 v夕社制、4〇(p、No.5C、孔隙大小Ιμπι。預(yù)先測(cè)定了干燥狀態(tài)的重量。）的桐山 漏斗中，在氮?dú)猸h(huán)境中用吸引泵進(jìn)行吸濾。接下來，用30ml的己烷對(duì)吸引后的濾紙 進(jìn)行洗滌，在氮?dú)猸h(huán)境中干燥后、再次測(cè)定重量。
[0088] 力b ^文' Μ0Ι (注冊(cè)商標(biāo)、昭和電工社制）1?5,它們過濾前后使用的濾紙的重量 都沒有變化。此外，沒有發(fā)現(xiàn)在濾紙上有異物存在。
[0089]【表1】
[0090]

【權(quán)利要求】
1. 一種不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化合物，其特征在 于，是通過使下述（1)不飽和異氰酸酯化合物和（2)具有活性氫原子的化合物進(jìn)行反應(yīng)而 得到的， 所述（1)不飽和異氰酸酯化合物，在使用孔徑〇.5μπι的聚四氟乙烯制濾膜、以壓 力30kPa對(duì)其進(jìn)行吸濾時(shí)，所述濾膜每lcm2的濾過速度為0. 01g/(sec · cm2)?0. 08g/ (sec · cm2) 〇
2. 如權(quán)利要求1所述的不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化 合物，所述不飽和異氰酸酯化合物是（甲基）丙烯酰氧基乙基異氰酸酯或（甲基）丙烯酰 基異氰酸酯。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺 化合物，所述具有活性氫原子的化合物是多元醇、多元胺或多元羧酸。
4. 一種不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化合物的制造方法， 其特征在于，包含以下工序： 使用孔徑〇. 5 μ m的聚四氟乙烯制濾膜、以吸引壓力30kPa對(duì)不飽和異氰酸酯化合物進(jìn) 行吸濾，測(cè)定其濾過速度的工序， 選擇所述吸濾的結(jié)果濾過速度在〇· 〇lg/(sec · cm2)?0· 08g/(sec · cm2)的范圍的不 飽和異氰酸酯化合物的工序，以及 使該不飽和異氰酸酯化合物和具有活性氫原子的化合物進(jìn)行反應(yīng)的工序。
5. 如權(quán)利要求4所述的不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺化 合物的制造方法，所述不飽和異氰酸酯化合物是（甲基）丙烯酰氧基乙基異氰酸酯或（甲 基）丙烯酰基異氰酸酯。
6. 如權(quán)利要求4或5所述的不飽和氨基甲酸酯化合物、不飽和脲化合物、或不飽和酰胺 化合物的制造方法，所述具有活性氫原子的化合物是多元醇、多元胺或多元羧酸。
【文檔編號(hào)】C07C269/02GK104109107SQ201410149135
【公開日】2014年10月22日 申請(qǐng)日期:2014年4月15日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月19日
【發(fā)明者】大野勝俊, 森中克利 申請(qǐng)人:昭和電工株式會(huì)社