一種制備絲素微球的自組裝方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種制備絲素微球的自組裝方法，將家蠶繭層剪碎，投入到Na2CO3水溶液中進(jìn)行脫膠處理，用去離子水清洗；將洗凈的絲素樣投入Na2CO3水溶液中再進(jìn)行脫膠處理后，用去離子水清洗后，將絲素樣攤平置于烘箱中烘干得到家蠶絲素纖維等，直到得到乳白色液體，然后冷凍干燥成粉末，從而制得成品，本發(fā)明在不添加任何有毒化學(xué)交聯(lián)劑的條件下制備了絲素微球，制備工藝簡單、反應(yīng)條件溫和，有利于保持絲素蛋白結(jié)構(gòu)特征、提高絲素蛋白的利用率、降低生產(chǎn)成本，提高絲素微球的產(chǎn)量。本發(fā)明制備的絲素微球可用于載藥微系統(tǒng)、細(xì)胞攝取等領(lǐng)域，為生物醫(yī)學(xué)的發(fā)展提供新思路與方法。
【專利說明】—種制備絲素微球的自組裝方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于一種絲素微球的制備方法，具體的說，是一種絲素微球的自組裝方法?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]絲素蛋白是蠶絲最主要的組成部分，約占2/3，由甘氨酸、丙氨酸、絲氨酸等18種氨基酸所組成，是一種天然蛋白質(zhì)，因其良好的機(jī)械性能、生物相容性、生物降解性、透氣透氧性和吸濕保濕等特點(diǎn)，在生物醫(yī)學(xué)、化妝品、食品等領(lǐng)域中得到越來越廣泛的研究與應(yīng)用([J]Progress in Polymer Science, 2007，32:991-1007)。以絲素蛋白為原料制備的絲素微球，具有比表面積大、生物相容性好、可生物降解、較好的流動(dòng)性和擴(kuò)散性等優(yōu)點(diǎn)，因此被廣泛的研究。傳統(tǒng)的制備絲素微球的方法主要有乳化法、噴霧干燥法、層流射流技術(shù)、機(jī)械粉碎法、鹽析法等。但是采用傳統(tǒng)方法(如乳化法、噴霧干燥法、層流射流法)在制備過程中加入的有機(jī)溶劑去除不徹底會(huì)引起毒性問題；另外制備出的微球粒徑較大，并且制備條件需要高壓高溫破壞蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)。近年來，自組裝已成為一種新型的合成方法，其反應(yīng)條件溫和，自組裝法成為絲素蛋白微球制備的首選方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，提供一種操作簡便、反應(yīng)條件溫和、不添加任何化學(xué)交聯(lián)劑而獲得具有較小粒徑的絲素蛋白微球的方法。
[0004]本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:
[0005]一種制備絲素 微球的自組裝方法特征在于，包括如下步驟:(I)將家蠶繭層剪碎，以(1:50) - (1:00)的浴比投入到質(zhì)量百分比為0.3%-0.7%的Na2CO3水溶液中進(jìn)行脫膠處理25-35min后，用去離子水清洗1_3次；將洗凈的絲素樣投入質(zhì)量百分比為0.3%_0.7%的Na2CO3水溶液中再進(jìn)行脫膠處理25-35min后，用去離子水清洗1_3次后，將絲素樣攤平置于40-50°C的烘箱中烘干得到家蠶絲素纖維；
[0006](2)將步驟(1)中的家蠶絲素纖維投加到濃度為7-llmol/L的LiBr溶液中置于搖床中5-8h，加速溶解得到絲素溶液；將絲素溶液放在透析膜中用去離子水透析3-5d得到較純絲素溶液，經(jīng)自然風(fēng)干、過濾后得到純絲素溶液；
[0007](3)將步驟(2)中的純絲素溶液調(diào)整為濃度為3%_7%的溶液；
[0008](4)取步驟(3)中絲素溶液置于燒杯中磁力攪拌5-10min，然后依次逐滴加入異丙醇溶液，使異丙醇與絲素溶液的體積比為(1:5) - (1:8)，繼續(xù)磁力攪拌器10-30min ；
[0009](5)將步驟(4)中的溶液置于_20°C~_80°C冰箱中冷凍24_48h ；
[0010](6)將步驟(5)中的冷凍樣在室溫下解凍后，觀察呈現(xiàn)乳白色液體，然后冷凍干燥成粉末，從而制得成品。
[0011 ] 作為進(jìn)一步地改進(jìn)，本發(fā)明所述步驟(1)中Na2CO3水溶液的溫度為85_105°C，沸水浴能夠提高脫膠的徹底性，提高絲素蛋白的純度，使制備的球表面更加光滑。
[0012]作為進(jìn)一步地改進(jìn)，本發(fā)明所述步驟(1)中，將家蠶蠶繭剪碎，以1:100的浴比投加到質(zhì)量百分比為0.5%的Na2CO3水溶液中進(jìn)行脫膠處理。
[0013]作為進(jìn)一步地改進(jìn)，本發(fā)明所述步驟(1)中，脫膠處理30min中后，用去離子水清洗2次，再脫膠30min，去離子水清洗3次，再進(jìn)行溫度為50°C烘干得到家蠶絲素纖維。多次清洗樣品可徹底清除絲膠蛋白的干擾；溫度適宜，不會(huì)影響絲素蛋白結(jié)構(gòu)的改變。
[0014]作為進(jìn)一步地改進(jìn)，本發(fā)明所述的步驟(2)中，將步驟(1)中的家蠶絲素纖維投加到濃度為9mol/L的LiBr溶液中置于搖床中6h，加速溶解并降低分子量從而得到絲素溶液。
[0015]作為進(jìn)一步地改進(jìn)，本發(fā)明所述的步驟(2)中，LiBr溶液的濃度為8-lOmol/L。
[0016]作為進(jìn)一步地改進(jìn)，本發(fā)明所述的步驟(2)中，LiBr溶液的濃度為9mol/L，使絲素在較短的時(shí)間內(nèi)溶解的更加徹底，LiBr溶液的濃度過高會(huì)使透析的時(shí)間過長，并且透析不徹底，如果過低，絲素溶液溶解的處理時(shí)間過長，會(huì)發(fā)生凝膠現(xiàn)象。
[0017]作為進(jìn)一步地改進(jìn)，本發(fā)明所述的步驟(3)中的純絲素溶液調(diào)整為濃度為3%的溶液，能夠使制備的絲素微球微粒直徑控制在Ium左右，微球粒徑分布均勻。
[0018]作為進(jìn)一步地改進(jìn)，本發(fā)明所述的步驟(4)中，將步驟(3)中絲素溶液置于燒杯中磁力攪拌5min，然后逐滴加入異丙醇溶液，使異丙醇與絲素溶液的體積比為1: 5，繼續(xù)磁力攪拌器30min,能夠微球粒徑分布均勻,微球分散性良好。
[0019]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)和效果:在不添加任何有毒化學(xué)交聯(lián)劑的條件下制備了絲素微球，制備工藝簡單、反應(yīng)條件溫和，有利于保持絲素蛋白結(jié)構(gòu)特征、提高絲素蛋白的利用率 、降低生產(chǎn)成本，提高絲素微球的產(chǎn)量。本發(fā)明制備的絲素微球可用于載藥微系統(tǒng)、細(xì)胞攝取等領(lǐng)域，為生物醫(yī)學(xué)的發(fā)展提供新思路與方法。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0020]圖1是本發(fā)明實(shí)施例1中絲素微球的電鏡圖；
[0021]圖2是本發(fā)明實(shí)施例3中絲素微球的電鏡圖；
[0022]圖3是本發(fā)明實(shí)施例5中絲素微球的電鏡圖；
[0023]圖4是本發(fā)明實(shí)施例6中絲素微球的電鏡圖。
【具體實(shí)施方式】
[0024]下面結(jié)合附圖并通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，以下實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的解釋而本發(fā)明并不局限于以下實(shí)施例。
[0025]實(shí)施例1
[0026]本實(shí)施例中絲素微球的制備方法依次包括如下步驟。
[0027](I)將家蠶蠶繭剪碎，稱取20g以1:00的浴比投入到質(zhì)量百分比為0.5%的Na2CO3水溶液中。水溶液中進(jìn)行脫膠處理，脫膠處理30min后，用去離子水清洗2次；再重復(fù)以上步驟，用去離子水清洗3次后，將絲素樣攤平置于50°C的烘箱中烘干得到家蠶絲素纖維；所述Na2CO3水溶液的溫度為85-105°C。
[0028](2)稱取步驟(1)中的IOg家蠶絲素纖維投加到濃度為9mol/L的LiBr溶液中置于搖床中6h，加速溶解得到絲素溶液；將絲素溶液放在透析膜中用去離子水透析4天得到較純絲素溶液，經(jīng)自然風(fēng)干、過濾后得到純絲素溶液。本發(fā)明可以將步驟(1)中的絲素蛋白置于一定濃度LiBr溶液中溶解處理一定時(shí)間，獲得粘稠液體:所用的LiBr溶液濃度通常為7~11M，優(yōu)選為8-10M，最佳為9M ;所用的處理時(shí)間為5_8h，最佳是6h。
[0029](3)將步驟(2)中的純絲素溶液調(diào)整為濃度為3%_7%的溶液，優(yōu)選3%的濃度。
[0030](4)取步驟(3)中絲素溶液置于燒杯中磁力攪拌5min，然后依次逐滴加入異丙醇溶液，使異丙醇與絲素溶液的體積比為1: 5，繼續(xù)磁力攪拌器30min。
[0031](5)將步驟(4)中的溶液置于_20°C冰箱中冷凍24h。
[0032](6)將步驟(5)中的冷凍樣在室溫下解凍后，觀察呈現(xiàn)乳白色液體，然后冷凍干燥成粉末，從而制得成品。
[0033](7)如圖1，該絲素微球顆粒直徑為0.694±0.210 μ m，微球粒徑分布較均勻，分散性良好，微球表面較光滑，呈規(guī)則的球狀這說明控制一定的條件可以制備出粒徑均勻，分散性良好的絲素微球。
[0034]實(shí)施例2
[0035](I)將家蠶蠶繭剪碎，稱取20g以1:00的浴比投入到質(zhì)量百分比為0.5%的Na2CO3水溶液中。水溶液中進(jìn)行脫膠處理，脫膠處理30min后，用去離子水清洗2次；再重復(fù)以上步驟，用去離子水清洗3次后，將絲素樣攤平置于50°C的烘箱中烘干得到家蠶絲素纖維；所述Na2CO3水溶液的溫度為85-105°C。
[0036](2)稱取步驟(1)中的IOg家蠶絲素纖維投加到濃度為9mol/L的LiBr溶液中置于搖床中5h，加速溶解得到絲素溶液；將絲素溶液放在透析膜中用去離子水透析4天得到較純絲素溶液，經(jīng)自然風(fēng)干、過濾后得到純絲素溶液。
[0037](3)將步驟(2)中的純絲素溶液調(diào)整為濃度為3%的溶液。
[0038](4)取步驟(3)中絲素溶液置于燒杯中磁力攪拌5min，然后依次逐滴加入異丙醇溶液，使異丙醇與絲素溶液的體積比為1: 8，繼續(xù)磁力攪拌器30min。
[0039](5)將步驟(4)中的溶液置于_20°C冰箱中冷凍24h。
[0040](6)將步驟(5)中的冷凍樣在室溫下解凍后，觀察呈現(xiàn)乳白色液體，然后冷凍干燥成粉末，從而制得成品。
[0041](7)該絲素微球顆粒直徑為1.192±0.137 μ m。
[0042]實(shí)施例3
[0043](I)將家蠶蠶繭剪碎，稱取20g以1:00的浴比投入到質(zhì)量百分比為0.5%的Na2CO3水溶液中。水溶液中進(jìn)行脫膠處理，脫膠處理30min后，用去離子水清洗2次；再重復(fù)以上步驟，用去離子水清洗3次后，將絲素樣攤平置于50°C的烘箱中烘干得到家蠶絲素纖維；所述Na2CO3水溶液的溫度為85-105°C。
[0044](2)稱取步驟(1)中的IOg家蠶絲素纖維投加到濃度為9mol/L的LiBr溶液中置于搖床中5h，加速溶解得到絲素溶液；將絲素溶液放在透析膜中用去離子水透析4天得到較純絲素溶液，經(jīng)自然風(fēng)干、過濾后得到純絲素溶液。
[0045](3)將步驟(2)中的純絲素溶液調(diào)整為濃度為5%的溶液。
[0046](4)取步驟(3)中絲素溶液置于燒杯中磁力攪拌5min，然后依次逐滴加入異丙醇溶液，使異丙醇與絲素溶液的體積 比為1: 5，繼續(xù)磁力攪拌器30min。
[0047](5)將步驟(4)中的溶液置于_20°C冰箱中冷凍24h。
[0048](6)將步驟(5)中的冷凍樣在室溫下解凍后，觀察呈現(xiàn)乳白色液體，然后冷凍干燥成粉末，從而制得成品。[0049](7)如圖2，該絲素微球顆粒直徑為1.519±0.134 μ m。微球粒徑分布較均勻，分散性不佳，多數(shù)微球呈現(xiàn)規(guī)則的球狀，這說明增加絲素濃度后，微球粒徑增加，隨著溶液粘稠度增加，部分絲素蛋白沒有充分與異丙醇反應(yīng)，而呈現(xiàn)出形狀不規(guī)則，分散性不佳的現(xiàn)象。
[0050]實(shí)施例4
[0051](I)將家蠶蠶繭剪碎，稱取20g以1:00的浴比投入到質(zhì)量百分比為0.5%的Na2CO3水溶液中。水溶液中進(jìn)行脫膠處理，脫膠處理30min后，用去離子水清洗2次；再重復(fù)以上步驟，用去離子水清洗3次后，將絲素樣攤平置于50°C的烘箱中烘干得到家蠶絲素纖維；所述Na2CO3水溶液的溫度為85-105°C。
[0052](2)稱取步驟(1)中的IOg家蠶絲素纖維投加到濃度為9mol/L的LiBr溶液中置于搖床中5h，加速溶解得到絲素溶液；將絲素溶液放在透析膜中用去離子水透析4天得到較純絲素溶液，經(jīng)自然風(fēng)干、過濾后得到純絲素溶液。
[0053](3)將步驟(2)中的純絲素溶液調(diào)整為濃度為5%的溶液。
[0054](4)取步驟(3)中絲素溶液置于燒杯中磁力攪拌5min，然后依次逐滴加入異丙醇溶液，使異丙醇與絲素溶液的體積比為1: 8，繼續(xù)磁力攪拌器30min。
[0055](5)將步驟(4)中的溶液置于_20°C冰箱中冷凍24h。
[0056](6)將步驟(5)中的冷凍樣在室溫下解凍后，觀察呈現(xiàn)乳白色液體，然后冷凍干燥成粉末，從而制得成品。
[0057](7)該絲素微球顆粒直徑為2.356±0.148 μ m。
[0058]實(shí)施例5
[0059](I)將家蠶蠶繭剪碎，稱取20g以1:00的浴比投入到質(zhì)量百分比為0.5%的Na2CO3水溶液中。水溶液中進(jìn)行脫膠處理，脫膠處理30min后，用去離子水清洗2次；再重復(fù)以上步驟，用去離子水清洗3次后，將絲素樣攤平置于50°C的烘箱中烘干得到家蠶絲素纖維；所述Na2CO3水溶液的溫度為85-105°C。
[0060](2)稱取步驟(1)中的IOg家蠶絲素纖維投加到濃度為9mol/L的LiBr溶液中置于搖床中6h，加速溶解得 到絲素溶液；將絲素溶液放在透析膜中用去離子水透析5天得到較純絲素溶液，經(jīng)自然風(fēng)干、過濾后得到純絲素溶液。
[0061](3)將步驟(2)中的純絲素溶液調(diào)整為濃度為7%的溶液。
[0062](4)取步驟(3)中絲素溶液置于燒杯中磁力攪拌5min，然后依次逐滴加入異丙醇溶液，使異丙醇與絲素溶液的體積比為1: 5，繼續(xù)磁力攪拌器30min。
[0063](5)將步驟(4)中的溶液置于_20°C冰箱中冷凍48h。
[0064](6)將步驟(5)中的冷凍樣在室溫下解凍后，觀察呈現(xiàn)乳白色液體，然后冷凍干燥成粉末，從而制得成品。
[0065](7)如圖3，該絲素微球顆粒直徑為5.103±0.217 μ m。微球粒徑分布較均勻，但分散性不佳，有堆疊區(qū)域，偶有塊狀不規(guī)則形狀，這說明絲素溶液濃度越大，微球粒徑越大，并且隨著溶液粘稠度的增高，其分散性變差，絲素微球堆疊現(xiàn)象嚴(yán)重。
[0066]實(shí)施例6
[0067](I)將家蠶蠶繭剪碎，稱取20g以1:00的浴比投入到質(zhì)量百分比為0.5%的Na2CO3水溶液中。水溶液中進(jìn)行脫膠處理，脫膠處理30min后，用去離子水清洗2次；再重復(fù)以上步驟，用去離子水清洗3次后，將絲素樣攤平置于50°C的烘箱中烘干得到家蠶絲素纖維；所述Na2CO3水溶液的溫度為85-105°C。
[0068](2)稱取步驟(1)中的IOg家蠶絲素纖維投加到濃度為9mol/L的LiBr溶液中置于搖床中6h，加速溶解得到絲素溶液；將絲素溶液放在透析膜中用去離子水透析4天得到較純絲素溶液，經(jīng)自然風(fēng)干、過濾后得到純絲素溶液。
[0069](3)將步驟(2)中的純絲素溶液調(diào)整為濃度為7%的溶液。
[0070](4)取步驟(3)中絲素溶液置于燒杯中磁力攪拌5min，然后依次逐滴加入異丙醇溶液，使異丙醇與絲素溶液的體積比為1: 8，繼續(xù)磁力攪拌器30min。
[0071](5)將步驟(4)中的溶液置于_20°C冰箱中冷凍48h。
[0072](6)將步驟(5)中的冷凍樣在室溫下解凍后，觀察呈現(xiàn)乳白色液體，然后冷凍干燥成粉末，從而制得成品。
[0073](7)如圖4，該絲素微球顆粒直徑為4.083±0.182 μ m。微球粒徑明顯增大，分散性不佳，有粘連現(xiàn)象及堆疊現(xiàn)象出現(xiàn)，并有不規(guī)則形狀，這說明，絲素溶液濃度和體積增大，微球粒徑明顯增加，溶液粘稠度增加使自組裝反應(yīng)不充分，呈現(xiàn)出不規(guī)則形狀，并伴有粘連和堆疊現(xiàn)象。
[0074]實(shí)施例7
[0075](1)將家蠶蠶繭剪碎，稱取20g以1:00的浴比投入到質(zhì)量百分比為0.5%的Na2CO3水溶液中。水溶液中進(jìn)行脫膠處理，脫膠處理30min后，用去離子水清洗2次；再重復(fù)以上步驟，用去離子水清洗3次后，將絲素樣攤平置于50°C的烘箱中烘干得到家蠶絲素纖維；所述Na2CO3水溶液的溫度為85-105°C。
[0076](2)稱取步驟(1)中的IOg家蠶絲素纖維投加到濃度為9mol/L的LiBr溶液中置于搖床中7h，加速溶解得到絲素溶液；將絲素溶液放在透析膜中用去離子水透析3天得到較純絲素溶液，經(jīng)自然風(fēng)干、過濾后得到純絲素溶液。
[0077](3)將步驟(2)中的純絲素溶液調(diào)整為濃度為3%的溶液。
[0078](4)取步驟(3)中絲素溶液置于燒杯中磁力攪拌5min，然后依次逐滴加入異丙醇溶液，使異丙醇與絲素溶液的體積比為1: 5，繼續(xù)磁力攪拌器30min。
[0079](5)將步驟(4)中的溶液置于_20°C冰箱中冷凍24h。
[0080](6)將步驟(5)中的冷凍樣在室溫下解凍后，觀察呈現(xiàn)乳白色液體，然后冷凍干燥成粉末，從而制得成品。
[0081](7)該絲素微球顆粒直徑為0.717±0.255 μ m。
[0082]實(shí)施例8
[0083](I)將家蠶蠶繭剪碎，稱取20g以1:00的浴比投入到質(zhì)量百分比為0.5%的Na2CO3水溶液中。水溶液中進(jìn)行脫膠處理，脫膠處理30min后，用去離子水清洗2次；再重復(fù)以上步驟，用去離子水清洗3次后，將絲素樣攤平置于50°C的烘箱中烘干得到家蠶絲素纖維；所述Na2CO3水溶液的溫度為85-105°C。
[0084](2)稱取步驟(1)中的IOg家蠶絲素纖維投加到濃度為9mol/L的LiBr溶液中置于搖床中5h，加速溶解得到絲素溶液；將絲素溶液放在透析膜中用去離子水透析4天得到較純絲素溶液，經(jīng)自然風(fēng)干、過濾后得到純絲素溶液。
[0085](3)將步驟(2)中的純絲素溶液調(diào)整為濃度為3%的溶液。
[0086](4)取步驟(3)中絲素溶液置于燒杯中磁力攪拌5min，然后依次逐滴加入異丙醇溶液，使異丙醇與絲素溶液的體積比為1: 5，繼續(xù)磁力攪拌器30min。
[0087](5)將步驟(4)中的溶液置于_20°C冰箱中冷凍48h。
[0088](6)將步驟(5)中的冷凍樣在室溫下解凍后，觀察呈現(xiàn)乳白色液體，然后冷凍干燥成粉末，從而制得成品。
[0089](7)該絲素微球顆粒直徑為0.679±0.199 μ m。
[0090]實(shí)施例9
[0091](I)將家蠶蠶繭剪碎，稱取20g以1:00的浴比投入到質(zhì)量百分比為0.5%的Na2CO3水溶液中。水溶液中進(jìn)行脫膠處理，脫膠處理30min后，用去離子水清洗2次；再重復(fù)以上步驟，用去離子水清洗3次后，將絲素樣攤平置于50°C的烘箱中烘干得到家蠶絲素纖維；所述Na2CO3水溶液的溫度為85-105°C。
[0092](2)稱取步驟(1)中的IOg家蠶絲素纖維投加到濃度為9mol/L的LiBr溶液中置于搖床中5h，加速溶解得到絲素溶液；將絲素溶液放在透析膜中用去離子水透析3天得到較純絲素溶液，經(jīng)自然風(fēng)干、過濾后得到純絲素溶液。
[0093](3)將步驟(2)中的純絲素溶液調(diào)整為濃度為5%的溶液。
[0094](4)取步驟(3)中絲素溶液置于燒杯中磁力攪拌5min，然后依次逐滴加入異丙醇溶液，使異丙醇與絲素溶液的體積比為1: 5，繼續(xù)磁力攪拌器30min。
[0095](5)將步驟(4)中的溶液置于_80°C冰箱中冷凍48h。
[0096](6)將步驟(5)中的冷凍樣在室溫下解凍后，觀察呈現(xiàn)乳白色液體，然后冷凍干燥成粉末，從而制得成品。
[0097](7)該絲素微球顆粒直徑為1.4529±0.162 μ m。
[0098]以上列舉的僅是本發(fā)明的部分具體實(shí)施例，顯然，本發(fā)明不限于以上實(shí)施例，還可以有許多變形，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能從本發(fā)明公開的內(nèi)容直接導(dǎo)出或聯(lián)想到的所有變形，均應(yīng)認(rèn)為是本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【權(quán)利要求】
1.一種制備絲素微球的自組裝方法，其特征在于，包括如下步驟: (1)將家蠶繭層剪碎，以(1:50)-(1:00)的浴比投入到質(zhì)量百分比為0.3%-0.7%的Na2CO3水溶液中進(jìn)行脫膠處理25-35min后，用去離子水清洗1_3次；將洗凈的絲素樣投入質(zhì)量百分比為0.3%-0.7%的Na2CO3水溶液中再進(jìn)行脫膠處理25_35min后，用去離子水清洗1-3次后，將絲素樣攤平置于40-50°C的烘箱中烘干得到家蠶絲素纖維； (2)將步驟(1)中的家蠶絲素纖維投加到濃度為7-llmol/L的LiBr溶液中置于搖床中5_8h，加速溶解得到絲素溶液；將絲素溶液放在透析膜中用去離子水透析3-5d得到較純絲素溶液，經(jīng)自然風(fēng)干、過濾后得到純絲素溶液； (3)將步驟(2)中的純絲素溶液調(diào)整為 濃度為3%-7%的溶液； (4)取步驟(3)中絲素溶液置于燒杯中磁力攪拌5-10min，然后依次逐滴加入異丙醇溶液，使異丙醇與絲素溶液的體積比為(1:5) - (1:8)，繼續(xù)磁力攪拌器10-30min ； (5)將步驟(4)中的溶液置于_20°C~_80°C冰箱中冷凍24-48h； (6)將步驟(5)中的冷凍樣在室溫下解凍后，觀察呈現(xiàn)乳白色液體，然后冷凍干燥成粉末，從而制得成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備絲素微球的自組裝方法，其特征在于， 所述步驟(1)中Na2CO3水溶液的溫度為85-105°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備絲素微球的自組裝方法，其特征在于， 所述步驟(1)中，將家蠶蠶繭剪碎，以1:100的浴比投加到質(zhì)量百分比為0.5%的Na2CO3水溶液中進(jìn)行脫膠處理。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備絲素微球的自組裝方法，其特征在于， 所述步驟(1)中，脫膠處理30min中后，用去離子水清洗2次，再脫膠30min，去離子水清洗3次，再進(jìn)行溫度為50°C烘干得到家蠶絲素纖維。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述的制備絲素微球的自組裝方法，其特征在于， 所述的步驟(2)中，將步驟(1)中的家蠶絲素纖維投加到濃度為9mol/L的LiBr溶液中置于搖床中6h，加速溶解并降低分子量從而得到絲素溶液。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備絲素微球的自組裝方法，其特征在于， 所述的步驟(2)中，LiBr溶液的濃度為8-lOmol/L。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備絲素微球的自組裝方法，其特征在于， 所述的步驟(2)中，LiBr溶液的濃度為9mol/L。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備絲素微球的自組裝方法，其特征在于， 所述的步驟(3)中的純絲素溶液調(diào)整為濃度為3%的溶液。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或6或7或8所述的制備絲素微球的自組裝方法，其特征在于， 所述的步驟(4)中，將步驟(3)中絲素溶液置于燒杯中磁力攪拌5min，然后逐滴加入異丙醇溶液，使異丙醇與絲素溶液的體積比為1: 5，繼續(xù)磁力攪拌器30min。
【文檔編號(hào)】C07K1/14GK103965310SQ201410160739
【公開日】2014年8月6日 申請(qǐng)日期:2014年4月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月21日
【發(fā)明者】朱良均, 潘岳林, 張海萍, 楊明英, 鄧連霞 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)