一種4-氯吡唑衍生物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種4-氯吡唑衍生物(通式II)的制備方法。其以吡唑衍生物(通式I)在催化劑的存在下與氯化亞砜反應(yīng)得到通式II化合物。該方法與已有方法相比，操作簡單，區(qū)域選擇性和官能團相容性好，成本低，應(yīng)用范圍廣。
【專利說明】—種4-氯吡唑衍生物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機合成領(lǐng)域。具體涉及一種4-氯吡唑衍生物的制備方法。
技術(shù)背景
[0002]自日本三菱油化成功開發(fā)殺螨劑吡螨胺以來，4-氯吡唑衍生物因高效、低毒、選擇性好及環(huán)境友好，在綠色新農(nóng)藥的研發(fā)中扮演著越來越重要的角色，其研究已涉足殺菌、殺蟲/殺螨、除草等多個領(lǐng)域(W02009012998，DE2131298和EP371947)。此外，該類化合物還是重要的有機合成中間體，其吡唑環(huán)4-位的氯可參與偶聯(lián)等反應(yīng)(J Am Chem Soc, 2010,132,14073)。然而，目前國內(nèi)外報道的該類物質(zhì)的合成方法較少，已有的幾種方法，如氯代丁二酰亞胺或硫酰氯直接氯代法(Synth COmmun，2007，37，137)、次氯酸鈉間接氯代法(JOrg Chem，2008，73，3523)、氯氣間接氯代法(W02008129280)、肼和丙烯酸類(J HeterocyclChem，1999，36，767)或1，3-二羰基類物質(zhì)(Tinctoria，2002，99，26)縮合制備法等，又存在如底物范圍較局限、反應(yīng)選擇性差、易發(fā)生多氯代、成本較高等不足。因此探索并建立合成該類物質(zhì)的通用方法對有機合成和醫(yī)藥研究具有重要意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種4-氯吡唑衍生物的制備方法。
[0004]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0005]本發(fā)明中，4-氯吡唑衍生物(通式II)的制備方法如下:將I倍量的吡唑衍生物(通式I)，物質(zhì)的量為單位，溶于有機溶劑中，然后加入I~3倍量的氯化亞砜，物質(zhì)的量為單位，和0.05~0.5倍量的催化劑，物質(zhì)的量為單位，回流反應(yīng)Ih~24h，最后經(jīng)分離提純得到通式II的化合物。其過程為:
【權(quán)利要求】
1.一種4-氯吡唑衍生物(通式II)的制備方法，其特征在于:將I倍量的吡唑衍生物(通式I)，物質(zhì)的量為單位，溶于有機溶劑中，然后加入I~3倍量的氯化亞砜，物質(zhì)的量為單位，和0.05~0.5倍量的催化劑，物質(zhì)的量為單位，回流反應(yīng)Ih~24h，最后經(jīng)分離提純得到通式II的化合物，其過程為:
2.一種如權(quán)利要求1所述的通式I和通式II，其特征在于:取代基R1、R2和R3選自氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1_C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基氨基，其中所述的鹵代基中的鹵素選自氟、氯、溴或碘中的一種或幾種。
3.—種如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于:選用的有機溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氫呋喃、二氧六環(huán)、丙酮或乙腈。
4.一種如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于:選用的催化劑為N，N-二甲基甲酰胺、吡啶或三乙胺。
【文檔編號】C07D417/12GK103923012SQ201410175074
【公開日】2014年7月16日 申請日期:2014年4月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月29日
【發(fā)明者】李壹, 呂坤志, 李方實, 劉媛媛, 余童魁, 陳玲玲, 徐光輝 申請人:南京工業(yè)大學(xué)