2,4-碳-氧橋基嘧啶環(huán)化物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2,4-碳-氧橋基嘧啶環(huán)化物及其制備方法和應(yīng)用。該化合物屬于一類結(jié)構(gòu)全新的環(huán)醚尿嘧啶衍生物,其結(jié)構(gòu)如下述通式(Ⅰ)所示,可用作納米分子器件和納米自組裝部件的原材料。
【專利說明】
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種用于納米分子器件和納米自組裝部件的原材料及其制備方法,具 體涉及一類結(jié)構(gòu)全新的2, 4-碳-氧橋類嘧啶環(huán)化物及其制備方法和應(yīng)用。 2, 4-碳-氧橋基嘧啶環(huán)化物及其制備方法和應(yīng)用
【背景技術(shù)】
[0002] 嘧啶的2-位和4-位單獨(dú)或同時非環(huán)醚化產(chǎn)品常被用作納米分子器件和納米自 組裝部件的原材料(Drexler KE, Natosystems-molecular machinery,manufacturing and computation,Wiley Interscience :New York, 1992 ;Amabilino DB, Williams DJ, et al. J Am Chem Soc,1995,117 (45) :11142?11170),并且這些醚化物大多數(shù)都是以2, 4-二鹵嘧 啶為原料,在強(qiáng)堿(如NaH等)作用下和醇類反應(yīng)而制得,或者亦以尿嘧啶為原料與烴類磺 酸酯在催化劑作用下來制備。
[0003] 目前為止,本發(fā)明的一類環(huán)醚尿嘧啶衍生物,即2, 4-碳-氧橋基嘧啶環(huán)化物及其 齒化氫鹽(I)未見文獻(xiàn)報(bào)道。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004] 本發(fā)明涉及一種結(jié)構(gòu)全新的2, 4-碳-氧橋基嘧啶環(huán)化物及其制備方法,該化合物 結(jié)構(gòu)如下述通式(I)所示:
[0005]
【權(quán)利要求】
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述2, 4-碳-氧橋基嘧啶環(huán)化物,其特征在于R選自H、C1?C3 的直鏈或支鏈烷基、或C1?C3的烯烴基和芳基;R'為H、C1?C3的直鏈或支鏈烷基;X為 C1 或 ;n 為 0,1 或 2。
3. 權(quán)利要求1或2所述2, 4-碳-氧橋基嘧啶環(huán)化物的制備方法,其特征在于包括按照 下列反應(yīng)式依次進(jìn)行原料尿嘧啶衍生物的硅甲基化和催化環(huán)醚化反應(yīng)
其中,所述催化環(huán)醚化反應(yīng)的條件包括:選用Lewis酸催化劑,在溶劑中或無溶劑條件 下硅甲基化尿嘧啶與通式為XCH2 (CH2)nX的末端鹵代烴進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)溫度在室溫至回流的 溫度范圍內(nèi),反應(yīng)結(jié)束后用弱堿溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)液至析出沉淀,再經(jīng)過濾濃縮、冷卻后結(jié)晶, 即制得目標(biāo)化合物,其中,X選擇鹵族元素。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述2, 4-碳-氧橋基嘧啶環(huán)化物的制備方法,其特征在于該方法中 采用的硅甲基化試劑包括六甲基二硅烷胺、三甲基氯硅烷或三甲基溴硅烷;所述尿嘧啶衍 生物和硅甲基化試劑的摩爾比為1:2. 2?10。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述2, 4-碳-氧橋基嘧啶環(huán)化物的制備方法,其特征在于,所述硅 甲基化試劑為六甲基二硅烷胺或三甲基氯硅烷;所述尿嘧啶衍生物和硅甲基化試劑的摩爾 比為1:3. 5?8。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述2, 4-碳-氧橋基嘧啶環(huán)化物的制備方法,其特征在于,所述 Lewis 酸催化劑包括 SnCl4、TiCl4、ZnCl2 或 Sn (OTf) 2。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述2, 4-碳-氧橋基嘧啶環(huán)化物的制備方法,其特征在于所述 Lewis酸催化劑的使用量為硅甲基化尿嘧啶類化合物重量的10?40%。
8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述2, 4-碳-氧橋基嘧啶環(huán)化物的制備方法,其特征在于:所述催 化環(huán)醚化反應(yīng)溶劑包括甲苯。
9. 根據(jù)權(quán)利要求3所述2, 4-碳-氧橋基嘧啶環(huán)化物的制備方法,其特征在于:所述催 化環(huán)醚化反應(yīng)溫度為40°C?回流溫度。
10. 根據(jù)權(quán)利要求3所述2, 4-碳-氧橋基嘧啶環(huán)化物的制備方法,其特征在于,所述催 化環(huán)醚化反應(yīng)時間以檢測反應(yīng)結(jié)果來確定,所述檢測方法包括TLC或/和HPLC。 II. 權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的2, 4-碳-氧橋基嘧啶環(huán)化物作為納米分子器件和 納米自組裝部件原材料的用途。
【文檔編號】C07D491/08GK104109167SQ201410183022
【公開日】2014年10月22日 申請日期:2014年4月30日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月30日
【發(fā)明者】姚其正, 李民權(quán), 王篤政, 王玉祥, 姚世寧 申請人:江蘇篤誠醫(yī)藥科技股份有限公司