一種1,3-丁二炔催化體系的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備1,3-丁二炔的催化體系，本發(fā)明中使用氯化銅、空氣、8-羥基喹啉分別作為催化劑、氧化劑和輔助配體，而且反應溫度只有100℃；僅采用了催化量的無機堿。
【專利說明】—種1 ’ 3- 丁二炔催化體系的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明專利涉及一種1，3- 丁二炔催化體系的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]許多天然聯(lián)炔屬物質(zhì)是具有生物活性的，它們在醫(yī)學和生物學研究中獲得了很大的關(guān)注.由于聯(lián)炔化合物(包含對稱和不對稱兩種結(jié)構(gòu))的重要性，許多化學家投入了足夠的精力來探索它們的合成，一系列非常有用的合成方法呈現(xiàn)在我們面前。聯(lián)炔的合成大體可以分為以下幾種方式:炔基金屬物或炔基類金屬物的自偶聯(lián)；末端炔，炔金屬物或炔類金屬物與炔鹵(或其它雜原子)的交叉偶聯(lián)；炔烯鹵的脫鹵化氫得聯(lián)炔鍵；FWE重排；末端炔烴的自偶聯(lián)；其他方式等。
[0003]Liu等人在1997年給我們提供了 Pd (Ph3P) 2C12/Cul體系催化的末端炔烴偶聯(lián)反應研究結(jié)果。他們以I2為氧化劑，使用了有機胺iPrNH2作為堿(Schemel)，還探索了幾種底物的反應性，產(chǎn)率較好。溴代乙酸乙酯代替碘作為氧化劑，也非常高產(chǎn)率地得到了相應的二炔化合物(Scheme2)。Fairlamb等人對前人的條件進行了進一步改進,用空氣代替碘或溴乙酸乙酯來實現(xiàn)氧化過程，獲得了滿意結(jié)果(SCheme3)。
[0004]
【權(quán)利要求】
1.一種1，3- 丁二炔催化體系的制備方法，其特征在于包括以下步驟: 步驟一，原材料準備: 選用端基炔烴、氯化銅、DMF為反應物，催化劑和溶劑，所述反應物和催化劑的摩爾比為=20:1，將上述反應物和催化劑加入溶劑中，所得到的反應物的濃度為Imol/mL的溶液，所述反應物中端基炔烴、氯化銅、DMF的摩爾比為1:0.05:13 ; 步驟二，將步驟一中所述的制得的溶液在溫度為90-110°C下反應24小時，既得1，3-丁二炔； 步驟三，分尚 將步驟二所制的1，3_ 丁二炔，經(jīng)柱分離，制得1,3-丁二炔催化體系，該體系的產(chǎn)出率大于80%，所述柱分離采用石油醚為洗脫劑。
2.如權(quán)利要求1所述的一種1，3-丁二炔催化體系的制備方法，其特征在于所述催化劑包含銅鹽、配體和無機堿，所述銅鹽、配體和無機堿的摩爾比約為1:2:2。
3.如權(quán)利要求2所述的一種1，3-丁二炔催化體系的制備方法，其特征在于所述銅鹽選自碘化亞銅、乙酰丙酮酸銅、溴化亞銅、硫酸銅、氯化銅、銅粉中的一種或者其一種以上的混合物；配體選自六次甲基四胺、喹啉 、TMEDA、8-羥基喹啉、三乙胺、鄰菲羅啉中的一種或者其一種以上的混合物；無機堿選自碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、磷酸鉀、氫氧化鈉中的一種或一種以上的混合物。
4.如權(quán)利要求1所述的一種1，3-丁二炔催化體系的制備方法，其特征在于所述步驟二中所述反應溫度為100°C。
【文檔編號】C07C15/50GK103980086SQ201410209072
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2014年5月16日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月16日
【發(fā)明者】錢存衛(wèi), 黃海軍 申請人:鹽城師范學院, 鹽城利民農(nóng)化有限公司