一種活性酯化合物、其制備方法和用途
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種活性酯化合物、其制備方法和用途，活性酯化合物結(jié)構(gòu)式為，式中，Z為酯基，X為含磷雜菲結(jié)構(gòu)的基團，n為1～10的整數(shù)。該化合物在制備樹脂層壓板中作為阻燃劑應(yīng)用。本發(fā)明的化合物與環(huán)氧樹脂反應(yīng)時，不產(chǎn)生極性較大的羥基，賦予了樹脂體系較好的介電性能，同時含磷活性酯化合物耐濕熱性好，大大提高了樹脂體系的耐濕熱性能。
【專利說明】一種活性酯化合物、其制備方法和用途
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種活性酯化合物，具體涉及一種含磷的具有阻燃作用的活性酯化合物。
【背景技術(shù)】
[0002]歐盟的ROHS指令(即在電子電氣設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)指令)提出后，覆銅板基材的無鹵化，一直成為研發(fā)的重點，制備覆銅板的樹脂基體中含磷化合物的引入，成為覆銅板無鹵阻燃的主要技術(shù)路線。目前，覆銅板領(lǐng)域上廣泛采用的磷系阻燃劑主要分為反應(yīng)型與添加型兩種。反應(yīng)型主要為DOPO類化合物，以含磷環(huán)氧樹脂、含磷酚醛樹脂為主，磷含量在2-10%之間，然而，實際應(yīng)用中發(fā)現(xiàn)，DOPO類化合物具有較大的吸水率和較高的介電常數(shù)，且其制成的板材的耐濕熱性低；添加型主要為膦腈和磷酸酯類化合物，添加型阻燃劑的阻燃效率相對偏低，需要添加更多的量才能達到阻燃要求，同時，因其較低的熔點(一般低于150°C )，在層壓板的加工過程中，易“遷移”至板材的表面，影響板材性能。
[0003]含磷活性酯是一類新型的反應(yīng)型阻燃劑，可作為環(huán)氧樹脂的固化劑，因其固化過程中，不會與環(huán)氧基反應(yīng)生成極性較高的羥基，因此，其固化后的樹脂體系具有較低的吸水率與較低的介電常數(shù)。中國專利申請CN102838841A中公開了一種樹脂組合物，其包含活性酯、含氮環(huán)氧樹脂以及含磷無鹵阻燃劑，具有較好的阻燃性能，但是其中的活性酯僅起到固化劑的作用，由于其采用了磷酸酯、含磷酚醛或磷腈等含磷阻燃劑，導(dǎo)致了電性能的下降，并增加了體系的吸濕率。
[0004]因此，需要研發(fā)一種新的含磷阻燃的化合物一含磷活性酯，使其在提高樹脂組合物阻燃性的前提下，保持組合物具有較低的吸濕率、較好的耐濕熱性及優(yōu)異的介電性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的發(fā)明目的是提供一種含磷活性酯化合物，用于覆銅板中起到阻燃的作用。
[0006]為達到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:一種活性酯化合物，其結(jié)構(gòu)式為，
【權(quán)利要求】
1.一種活性酯化合物，其特征在于:該化合物的結(jié)構(gòu)式為，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性酯化合物，其特征在于:以質(zhì)量計，磷含量為5.2~7.2%。
3.權(quán)利要求1所述活性酯化合物的制備方法，其特征在于:將磷化合物與對羥基苯甲醛，加入50~70%質(zhì)量濃度的H2SO4中，在90~130°C下加熱，冷凝回流3~8hr，再將反應(yīng)產(chǎn)物通過3~10次醇洗，在95~105°C的真空條件下，干燥3~6hr，得到預(yù)產(chǎn)物；將上述所得預(yù)產(chǎn)物溶入芳香族有機溶液中，加入苯甲酸或萘基、苯烷基苯甲酸化合物，在100~120°C的溫度條件下，加入催化劑，冷凝回流2~8hr，洗滌后在95~105°C的真空條件下干燥3~6hr，即得到所需的含磷活性酯化合物，酯化率為65~85% ;其中，所述磷化合物選自9，10- 二氧-9-氧雜-10-憐雜菲-10-氧化物、10- (2, 5- 二羥基苯基)-10-氧-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10- (2，5- 二羥基萘基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物或10- (2，5- 二羥基聯(lián)苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物等磷雜菲化合物中的一種或一種以上的混合物。
4.權(quán)利要求1所 述活性酯化合物在制備樹脂層壓板中作為阻燃劑的應(yīng)用。
【文檔編號】C07F9/6574GK103965249SQ201410232250
【公開日】2014年8月6日 申請日期:2014年5月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月28日
【發(fā)明者】戴善凱, 崔春梅, 肖升高, 季立富, 黃榮輝, 諶香秀 申請人:蘇州生益科技有限公司