3,5-二氨基苯甲酸的催化加氫制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及有機合成化學(xué)的【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種3,5-二氨基苯甲酸的催化加氫制備方法。本發(fā)明提出了3,5-二氨基苯甲酸的催化加氫制備方法，是一種綠色環(huán)保工藝催化加氫技術(shù)制備3,5-二氨基苯甲酸，該工藝既降低了三廢，避免使用劇毒性的水合肼，降低了能耗，最主要的可以采用自動化生產(chǎn)，而且產(chǎn)品的收率可以達(dá)到95%以上，產(chǎn)品為白色至類白色固體，純度99%以上，很大程度上提高了產(chǎn)品的應(yīng)用前景。
【專利說明】3, 5- 二氨基苯甲酸的催化加氫制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機合成化學(xué)的【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種3，5-二氨基苯甲酸的催化加氫制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]3，5- 二氨基苯甲酸是新型材料聚酰亞胺薄膜的重要單體，聚酰亞胺薄膜是一類綜合性能優(yōu)異的耐高溫新型高分子材料，廣泛應(yīng)用于耐高溫涂層、電磁線、半導(dǎo)體保護(hù)層、柔性印制線路板、太陽能組件等領(lǐng)域，以3，5- 二氨基苯甲酸為單體合成的堅韌透明的聚酰亞胺薄膜在保持原有聚酰亞胺優(yōu)異性能的同時，可以有效改善薄膜與其他材料進(jìn)行高強度的牢固黏結(jié)的難題。
[0003]此外3，5-二氨基苯甲酸還是重要的染料、醫(yī)藥中間體，可以由其衍生出一系列黃色活性染料，既可作為深黃色染料來使用，也可作為黑色染料的黃色組分，其中活性橙6R是許多活性黑的三原色之一，是目前國家鼓勵發(fā)展的高檔活性染料的重要品種。在醫(yī)藥領(lǐng)域，3，5- 二氨基苯甲酸主要用于合成用于心腦血管疾病和泌尿系統(tǒng)疾病診斷用造影劑——泛影酸；還可以合成抗菌譜廣、價廉高效的磺胺類藥物。
[0004]近年來隨著新材料和高端精細(xì)化學(xué)品市場需求不斷增加，3，5- 二氨基苯甲酸展現(xiàn)出良好的市場前景，而目前國內(nèi)3，5- 二氨基苯甲酸生產(chǎn)主要采用鐵粉還原合成得到，該路線一是環(huán)境污染嚴(yán)重，合成過程產(chǎn)生的大量的鐵泥和“廢水”難以治理；二是產(chǎn)品色澤和質(zhì)量較差，難以滿足新型材料、醫(yī)藥和高檔染顏料的生產(chǎn)要求。 [0005]目前國內(nèi)外3，5-二氨基苯甲酸工業(yè)化路線根據(jù)還原劑不同主要有以下三條，一是鐵粉還原法；二是水合肼還原法；三是催化加氫法。由于水合肼還原存在一定安全隱患，催化加氫合成工藝難度較大，目前國內(nèi)工業(yè)化生產(chǎn)則主要采用鐵粉還原路線。
[0006]鐵粉還原生產(chǎn)過程產(chǎn)生大量的鐵泥等廢渣，同時產(chǎn)生相當(dāng)數(shù)量的廢水,廢水中含有大量的氨基物，不僅造成環(huán)境污染，而且需要耗費大量的勞動力，生產(chǎn)環(huán)境惡劣，自動化程度差，最主要是產(chǎn)品中易含有鐵離子等雜質(zhì)，無法滿足電子用材料和醫(yī)藥生產(chǎn)需求，而且收率不高，只有在90%左右。
[0007]水合肼還原與鐵粉還原相比較，盡管避免了鐵泥產(chǎn)生，廢水量也減少一些，但是其還原常常伴隨著其他側(cè)鏈還原，產(chǎn)品質(zhì)量難以控制；同時需要的水合肼濃度較高而且水合肼必須過量，催化劑選擇和制備存在一定難度，高濃度水合肼儲運都存在一定安全隱患，同時水合肼在生成應(yīng)用中也存在爆炸的風(fēng)險，同時同樣存在收率不高產(chǎn)品色澤不好的缺點。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]為了解決上述問題，本發(fā)明提出了 3，5-二氨基苯甲酸的催化加氫制備方法，是一種綠色環(huán)保工藝催化加氫技術(shù)制備3，5- 二氨基苯甲酸，該工藝既降低了三廢，避免使用劇毒性的水合肼，降低了能耗，最主要的可以采用自動化生產(chǎn)，而且產(chǎn)品的收率可以達(dá)到95%以上，產(chǎn)品為白色至類白色固體，純度99%以上，很大程度上提高了產(chǎn)品的應(yīng)用前景。[0009]為了達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明提出了以下方案:
3，5- 二硝基苯甲酸與等摩爾當(dāng)量的氫氧化鈉、5倍質(zhì)量的水配制成其水溶液，再在1%質(zhì)量自制Pd/C催化下，氫化時的控制氫氣壓力3-4MPa，氫化溫度50-60度，反應(yīng)至壓力基本不降壓，膜過濾回收催化劑后(直接套用)，再酸化至PH值至4-4.5，抽濾干燥后得到白色至類白色固體，收率達(dá)到95%以上，純度(HPLC) 99%以上；化學(xué)反應(yīng)式如下:
【權(quán)利要求】
1.3，5- 二氨基苯甲酸的催化加氫制備方法，其特征是3，5- 二硝基苯甲酸與氫氧化鈉、水配制成其水溶液，再在催化劑催化下，氫化時的控制氫氣壓力和氫化溫度，反應(yīng)至壓力基本不降壓，膜過濾回收催化劑后，再酸化至PH值至4-4.5，抽濾干燥后得到白色至類白色固體，就得到3，5- 二氨基苯甲酸，收率達(dá)到95%以上，純度HPLC為99%以上；其化學(xué)反應(yīng)式:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，5-二氨基苯甲酸的催化加氫制備方法，其特征是所述的配制水溶液中氫氧化鈉的量為3，5- 二硝基苯甲酸等摩爾當(dāng)量。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，5-二氨基苯甲酸的催化加氫制備方法，其特征是所述的溶劑水的用量質(zhì)量可以為3，5- 二硝基苯甲酸的2倍-20倍之間，本發(fā)明要求5倍為佳。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，5-二氨基苯甲酸的催化加氫制備方法，其特征是所述的催化劑可以為Pd/C、Pd/A1203、Ru/C、Pt/C、活性納米鎳中的一種，本發(fā)明要求Pd/C為佳。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，5-二氨基苯甲酸的催化加氫制備方法，其特征是所述的氫氣壓力可以在0.5-8MPa之間，本發(fā)明要求3-4MPa為佳。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，5-二氨基苯甲酸的催化加氫制備方法，其特征是所述的氫化的溫度可以在20-120之間，本發(fā)明要求50-60為佳。
【文檔編號】C07C227/18GK104003892SQ201410262664
【公開日】2014年8月27日 申請日期:2014年6月13日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月13日
【發(fā)明者】邱志剛, 雍成松 申請人:江蘇恒祥化工有限責(zé)任公司