一種2 -甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種2-甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇的制備方法，先將丙醛在1種無機堿和1種碳酸根鹽混合液中常溫下攪拌進行縮合反應(yīng)，收集油相經(jīng)減壓蒸餾后制得2-甲基-2-戊烯醛中間產(chǎn)物。其次在-34~-45℃液氨下加入氨基鈉、甲苯，通入乙炔氣進行充分反應(yīng)后再流加加入2-甲基-2-戊烯醛反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后揮發(fā)液氨，加入鹽酸水解，有機層經(jīng)過減壓蒸餾、精餾后制得2-甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇。本發(fā)明方法制備的2-甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇具有操作簡便，能耗低，純度高、產(chǎn)率高，生產(chǎn)成本低，利于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)等優(yōu)點。
【專利說明】—種2 -甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于精細化工【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種2 -甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]2 -甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇屬于“炔醇”中的一種，是合成炔戊菊酯(又名烯炔菊酯，代號S-2852)和炔戊氯菊酯(代號S-2876)等高效、低毒的新型擬除蟲菊酯類殺蟲劑的主要中間體之一。主要生產(chǎn)過程為丙醛在堿催化下起自身縮合反應(yīng)生成2-甲基-2-戊烯醛，再與乙炔鈉在液氨中反應(yīng)生成2 -甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇。反應(yīng)式如下:
第一步:
【權(quán)利要求】
1.一種2 -甲基-1-乙炔基-2-戍烯-1-醇的制備方法,其特征在于:包括以下步驟: (一)、第一步反應(yīng): (1)、按水和丙醛的重量比為1-3:1計算好水量，將水加入反應(yīng)釜內(nèi)，再按水量分別加入I種無機堿和I種碳酸根鹽分別配置成含堿0.1-0.8%和含碳酸根鹽1-4%的混合堿性溶液； (2)、打開反應(yīng)釜的夾套循環(huán)水進行保溫，開啟反應(yīng)釜的攪拌，按(I)的比例計量好丙醛后流加丙醛進入反應(yīng)釜； (3)、加完丙醛后，使其自然冷卻，繼續(xù)反應(yīng)l_2h，過程取樣做分析，當(dāng)產(chǎn)物2-甲基-2-戊烯醛含量> 95%，原料丙醛含量< 1%時，終止反應(yīng)； (4)、停止攪拌，靜置分層10-30分鐘，將底層的堿液水層放走，上層油相產(chǎn)物水洗后保留在反應(yīng)釜內(nèi)； (5)、利用反應(yīng)釜上蒸餾塔進行減壓蒸餾，真空度-0.09(T-0.095Mpa間，塔釜溫度7(T95°C，直接全部采出到烯醛接收槽內(nèi)，即可收集到純度> 98%，符合下一步反應(yīng)使用的2-甲基-2-戊烯醛中間產(chǎn)物待用； (二 )、第二步反應(yīng): (1)、按甲苯:氨基鈉重量比為3-6:1計算好甲苯用量，將甲苯投入到炔醇反應(yīng)釜內(nèi)，開啟反應(yīng)釜的攪拌，通過反應(yīng)釜上的加料口投入所需氨基鈉； (2)、開啟冷凍水降溫，將反應(yīng)釜溫度降到-34'45°C，按液氨:氨基鈉重量比為3-6:1計算好液氨用量后投入反應(yīng)釜內(nèi)； (3)、通入過量的乙炔，以確保氨基鈉全部生成乙炔鈉； (4)、按2-甲基-2-戊烯醛:氨基鈉重量比為1.8-2.5:1計算好2-甲基-2-戊烯醛用量，將2-甲基-2-戊烯醛勻速加入炔醇反應(yīng)釜內(nèi)，加完2-甲基-2-戊烯醛后繼續(xù)反應(yīng)30-60分鐘，停止攪拌，靜置10-40分鐘分層； (5)、或是把下層產(chǎn)品放入炔醇水解釜，上層的液氨留在炔醇反應(yīng)釜內(nèi)重復(fù)使用；或是將全部產(chǎn)品放入水解釜； (6)、啟動炔醇水解釜攪拌，升溫揮發(fā)夾帶來的液氨，氨氣通過氨水吸收槽吸收做成氨水，待到水解釜內(nèi)的溫度逐步升到15°C以上時停止攪拌； (7)、揮發(fā)完液氨后，再適當(dāng)進行降溫，將釜內(nèi)溫度降到-20°C^lO0C ； (8)、通過鹽酸計量槽配置好10-20%濃度的鹽酸，待水解釜降好溫后，流加鹽酸進入水解釜水解，控制釜內(nèi)溫度不高于40°C ;當(dāng)pH值到酸性時，停止加酸，靜置10-30分鐘分層； (9)、將下層的水層放走，上層有機層經(jīng)水洗使其pH值到中性，有機層吸入炔醇蒸餾釜內(nèi)； (10)、控制真空度-0.09(T-0.096Mpa，塔釜溫度30_60°C，采出甲苯到甲苯接收槽內(nèi)，即可收集到大部分純度> 85%，符合回收利用的甲苯； (11)、剩余釜底料再進一步精餾，先在塔釜70-90°C，真空度-0.095~-0.099Mpa下將剩余的少量甲苯等低沸物蒸出；再于塔釜100-120°C，塔頂70-90°C，真空度-0.097~-0.1OMpa下精餾出純度大于98%的2 -甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-甲基-2-戊烯醛的生產(chǎn)新工藝，其特征在于:步驟第(一).(I)中所述的無機堿是氫氧化鈉或氫氧化鉀，所述的碳酸根鹽是碳酸鈉或碳酸鉀。
【文檔編號】C07C33/048GK104030887SQ201410269580
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2014年6月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月5日
【發(fā)明者】劉樹新, 王欣榮, 覃春極, 覃秀鳳, 葉美玲, 鄧菁, 袁捷才, 閉武勒, 黃景春, 張泉貞 申請人:柳州豐康泰科技有限公司, 廣西柳化氯堿有限公司