低聚催化劑的兩段活化和在如此活化的低聚催化劑的存在下烯屬化合物的低聚的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及低聚催化劑的兩段活化和在如此活化的低聚催化劑的存在下烯屬化合物的低聚。根據(jù)本發(fā)明，提供一種通過將催化劑與i)選自至少一種鋁氧烷與至少一種有機鋁化合物的混合物和鋁氧烷的第一活化劑組分和ii)為有機鋁化合物的第二活化劑組分接觸而使低聚催化劑活化的方法，該方法的特征在于：低聚催化劑首先與第一活化劑組分或第二活化劑組分之一接觸，之后再將得到的混合物與第一活化劑組分或第二活化劑組分之另一接觸。
【專利說明】低聚催化劑的兩段活化和在如此活化的低聚催化劑的存在 下烯屬化合物的低聚
[0001] 本申請為2008年5月22日向中國專利局提交的發(fā)明名稱為"低聚催化劑的兩段 活化和在如此活化的低聚催化劑的存在下烯屬化合物的低聚"的第200880017800. 7號發(fā)明 專利申請的分案申請。

【技術領域】
[0002] 本發(fā)明涉及在用兩種催化劑活化劑在兩段中活化的低聚催化劑的存在下烯屬化 合物的低聚。

【背景技術】
[0003] 已知有多種不同的低聚技術來生產(chǎn)α-烯烴。這些方法中的一些，包括Shell高 碳烯烴工藝和Ziegler型技術在內，已概括于W004/056479A1中。該文獻還披露，先有技術 (如W003/053891和W002/04119)教導了含兼有磷和氮雜原子的雜芳環(huán)配體的鉻基催化劑 能選擇性催化乙烯三聚成1-己烯。
[0004] 過渡金屬與雜芳環(huán)配體結合來形成用于烯屬化合物三聚、四聚、低聚和聚合 用的催化劑的方法已在不同專利申請中有所描述，如W003/053890A1、W003/053891、 W003/054038, W004/056479A1, W004/056477A1, W004/056480A1, W004/056478A1, US2005187418A1、美國完整專利申請Ns 11/130, 106、TO05/123884A2 和 TO05/123633A1。
[0005] 用于上述三聚、四聚、低聚或聚合過程的催化劑全都包括一種或多種催化劑活化 劑來活化催化劑。這樣的活化劑是在其與催化劑結合時能生成活性催化劑的化合物。
[0006] 適宜的活化劑包括有機鋁化合物，硼化合物，有機鹽如甲基溴化鋰和甲基溴化鎂， 無機酸和鹽如四氟硼酸醚合物、四氟硼酸銀、六氟銻酸鈉，鋁酸酯活化劑如鋁酸三苯甲基 全氟三丁基酯，等等。
[0007] 適合用作活化劑的有機鋁化合物包括烷基鋁化合物如三烷基鋁和鋁氧烷。
[0008] 鋁氧烷活化劑是本領域眾所周知的，可通過控制向烷基鋁化合物如三甲基鋁加水 的方法來制備。在此方法中，烷基鋁化合物僅僅是部分水解以避免或至少減少鋁氧烷制備 過程中氫氧化鋁的形成。因此市售鋁氧烷包括未反應的烷基鋁。結果是市售烷基鋁通常是 錯氧燒與燒基錯的混合物。
[0009] 在本說明書中，術語"錯氧燒"是用來表不通式（Ra-Al-COj^P Rb (Re-Al-〇)n-AlRd2所 代表的化合物，其中R a、Rb、Re和Rd獨立地是Ci-Q烷基或鹵代烷基，如甲基、乙基、丙基、丁 基、2-甲基丙基、戊基、異戊基、新戊基、環(huán)戊基、己基、異己基、環(huán)己基、庚基、辛基、異辛基、 2_乙基己基、癸基、2_苯基-丙基、2_(4_氣苯基）-丙基、2, 3_二甲基-丁基、2, 4, 4_二甲 基戊基和十二烷基，且η的值為2-50,優(yōu)選η至少是4。
[0010] 本文中使用的術語"有機鋁化合物"表示有至少一個鍵接到鋁原子上的有機基團 的化合物。
[0011] 本文所用術語烯屬化合物表示烯烴或包括碳碳雙鍵的任何化合物。
[0012] 甲基鋁氧烷（MA0)是用來活化特別是Cr基低聚催化劑的常見的鋁氧烷催化劑活 化劑。由于ΜΑ0是通過三甲基鋁（TMA)與水反應來制成的，市售ΜΑ0實際上是ΜΑ0與TMA 的混合物。改性的MAO (ΜΜΑ0)是另一種這類常見活化劑且市售ΜΜΑ0也是ΜΜΑ0與至少兩種 不同的烷基鋁化合物的混合物。
[0013] 根據(jù)不同的鋁氧烷生產(chǎn)廠家所用的工藝技術，市售鋁氧烷包括各種濃度的烷基 鋁，且本 申請人:未發(fā)現(xiàn)烷基鋁含量超過45wt% (按化合物中所含總鋁量的百分數(shù)計）的市 售產(chǎn)品。US7141633提及市售的烷基鋁氧烷一般可含約10wt%但任選最高至50wt%的對 應的三烷基鋁。在ΜΑ0和TMA混合物的情況下，這意味著TMA摩爾分數(shù)（每單位總鋁摩 爾量中烷基鋁的摩爾數(shù)）約為0.082 (8. 2wt% )，但任選最高至0.447 (44. 65wt % )根據(jù) ΤΜΑ:ΜΑ0摩爾比計（即TMA中存在的鋁摩爾數(shù)：ΜΑ0中存在的鋁摩爾數(shù)），這意味著摩爾比 為約0. 0896:1，但任選最高至0. 8068:1。
[0014] 已經(jīng)說過，重要的是要注意到，在公開文獻中，對于ΜΑ0中殘留的TMA在茂金屬催 化乙烯聚合反應中的角色和作用存在一些矛盾的結論。例如，Michiels等人在Macromol. Symp.，97，1995 第171-183頁中研究了由混合不同摩爾比AlR3(R = Me、Et、iBu)與MA0 所得到的助催化劑對CP2-ZrCl2體系的乙烯聚合活性的影響。他們的結果顯示，ΤΜΑ:ΜΑ0 摩爾比提高到0.3-0. 5時活性會增加。在更高比例下，聚合活性會下降。Resconi等人在 Macromolecules，1990, 23第4489-4491頁中提出，茂金屬-ΜΑ0體系中的助催化劑實際是 TMA，因為ΜΑ0是作為所形成的離子對的可溶性載體-活化劑。通過使用NMR光譜法，Tritto 等人在Macromolecules, 26 (26)，1993中從另一方面證明了 ΜΑ0是比TMA更好的燒基化試 劑且在鈦茂催化劑中ΜΑ0生成如同陽離子種般的活性中心。與Michie 1 s等人在Macromo 1. Symp.，97, 1995 第 171-183 頁中的結論相反，Chien 等人在 J. Polym. Sci.，Part A Polym. Chem. 1991，29第459頁中顯示當TMA含量增加時活性和聚合物分子量會下降，而Reddy在 Macromolecules, 1993, 26第1180頁中再次發(fā)現(xiàn)使用锫茂催化體系向ΜΑ0中加入TMA后乙 烯聚合的活性會增強。在所有這些論文中，ΜΑ0和TMA在與過渡金屬接觸前要預先混合。
[0015] 鋁氧烷活化劑性價比低，這對采用此類活化劑的烯烴低聚技術的過程經(jīng)濟性有很 大影響。本發(fā)明的發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，減少為了活化低聚催化劑而需要使用的鋁氧烷的量的途 徑是必須按本發(fā)明的特殊方式采用價廉化合物即三烷基鋁作為反應的額外的活化劑組分。
[0016] 本申請的發(fā)明人還證明，通過簡單將更多烷基鋁加入到鋁氧烷活化劑（通常已包 括一些烷基鋁）中，然后將此活化劑組合物/混合物（如前述公開文獻實施例）加入低聚 催化劑中不能得到前述結果。按此步驟已顯示催化劑的活性會下降，且還進一步顯示，使用 以此組合物活化的低聚催化劑，與活化劑中未加入額外的烷基鋁的方法相比，會導致形成 更多固體（聚乙烯（PE)和蠟）。這一點可通過用兩種不同的鋁氧烷活化劑MA0-20Alk和 MMA0-3A的對比實施例（見下面的對比實施例3)來例示說明。
[0017] 然而最為驚奇的是，本發(fā)明的發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)了一種在低聚催化劑的兩段活化過程 中采用減少的鋁氧烷用量和價廉的烷基鋁的方法，該方法能使得催化劑活性更高和/或固 體形成的更少。采用本方法，有效催化所需的總Al:Cr也可下降。


【發(fā)明內容】

[0018] 根據(jù)本發(fā)明，提供一種通過將至少一種烯屬化合物與低聚催化劑和催化劑活化劑 接觸而由至少一種烯屬化合物低聚來生產(chǎn)低聚產(chǎn)物的方法，其中催化劑活化劑包括兩個組 分，即：
[0019] i)第一活化劑組分，其選自至少一種鋁氧烷與至少一種有機鋁化合物的混合物和 錯氧燒；和
[0020] ii)第二活化劑組分，其是有機鋁化合物；
[0021] 本方法的特征在于：低聚催化劑首先與催化劑活化劑的第一活化劑組分或第二活 化劑組分之一接觸，之后再將得到的混合物與催化劑活化劑的第一活化劑組分或第二活化 劑組分之另一接觸。
[0022] 用于生產(chǎn)低聚產(chǎn)物的低聚方法優(yōu)選是使用三聚催化劑來生產(chǎn)三聚產(chǎn)物的三聚法 或使用四聚催化劑來生產(chǎn)四聚產(chǎn)物的四聚法。
[0023] 根據(jù)本發(fā)明，進一步提供一種通過將低聚催化劑與催化劑活化劑接觸而使低聚催 化劑活化的方法，其中催化劑活化劑包括兩個組分，即：
[0024] i)第一活化劑組分，其選自至少一種鋁氧烷與至少一種有機鋁化合物的混合物和 錯氧燒；和
[0025] ii)第二活化劑組分，其是有機鋁化合物。
[0026] 本方法的特征在于：低聚催化劑首先與催化劑活化劑的第一活化劑組分或第二活 化劑組分之一接觸，之后再將得到的混合物與催化劑活化劑的第一活化劑組分或第二活化 劑組分之另一接觸。
[0027] 所述低聚催化劑優(yōu)選是三聚催化劑或四聚催化劑。
[0028] 活化劑的第一鉬分
[0029] 該第一組分優(yōu)選是鋁氧烷與至少一種有機鋁化合物的組合物。優(yōu)選地。以鋁氧烷 和有機鋁化合物總摩爾量為基準計，此組合物包括至少25% (優(yōu)選30 %，且最優(yōu)選35% ) 的有機鋁化合物。
[0030] 鋁氧烷可以是任何適用的鋁氧烷。鋁氧烷可以是烷基鋁氧烷且可選自甲基鋁氧烷 (ΜΑ0)和改性的甲基鋁氧烷（ΜΜΑ0)。改性的甲基鋁氧烷（來自Akzo-Nobel的商品）除甲 基基團外還含有改性基團例如異丁基或正辛基基團。
[0031] ΜΜΑ0可以是任何適用的ΜΜΑ0且可選自嫌碰)-34、嫌碰)-7、嫌碰)-12和嫌碰)-20。
[0032] 有機鋁化合物優(yōu)選是具有至少一個（但優(yōu)選3個）鍵接中心鋁原子的有機基團的 鋁化合物。優(yōu)選所述有機基團中的一個或多個（但優(yōu)選全部三個）是烴基或雜烴基。優(yōu)選 所述有機基團是煙基。有機錯化合物優(yōu)選是二燒基錯。二燒基錯可選自二甲基錯（TMA)、 三乙基鋁（TEA)、三正丙基鋁（TPA)、三異丙基鋁（TIPA)、三異丁基鋁（TIBA)、三正丁基鋁 〇^八）、三正己基鋁（1'撤）、三-(2,3-二甲基-丁基）鋁、三正辛基鋁（1'(^)和三異辛基鋁 (ΤΙ0Α)或它們的混合物。優(yōu)選三烷基鋁是TMA和TIBA。
[0033] 活化劑的第二鉬分
[0034] 所述有機鋁化合物優(yōu)選是具有至少一個（但優(yōu)選3個）鍵接中心鋁原子的有機 基團的鋁化合物。優(yōu)選所述有機基團中的一個或多個（但優(yōu)選全部三個）是烴基或雜烴 基。優(yōu)選所述有機基團是煙基。有機錯化合物優(yōu)選是二燒基錯。二燒基錯可選自二甲基錯 (TMA)、三乙基鋁（TEA)、三正丙基鋁（TPA)、三異丙基鋁（TIPA)、三異丁基鋁（TIBA)、三正丁 基鋁〇^4)、三正己基鋁（1'撤）、三-(2,3-二甲基-丁基）鋁、三正辛基鋁（1'(^)和三異辛 基鋁（TIOA)或它們的混合物。優(yōu)選三烷基鋁是TMA。
[0035] 催化劑與活化劑纟目分接觸
[0036] 在本發(fā)明的一個實施方案中，低聚催化劑可首先與第二活化劑組分接觸，之后再 將得到的混合物與第一活化劑組分接觸。
[0037] 在本發(fā)明的優(yōu)選方案中，低聚催化劑首先與第一活化劑組分接觸，之后再將得到 的混合物與第二活化劑組分接觸。
[0038] 有機鋁化合物的濃度
[0039] 可在加入鋁氧烷后，將有機鋁化合物加入到反應混合物中，以使得鋁氧烷：加入 的有機鋁的摩爾比低于1:0. 10。優(yōu)選鋁氧烷：加入的有機鋁的摩爾比低于1:0. 15,更優(yōu)選 低于 1:0. 20。
[0040] 低聚產(chǎn)物
[0041] 低聚產(chǎn)物可以是烯烴或包括烯屬部分的化合物。優(yōu)選低聚產(chǎn)物包括烯烴、更優(yōu)選 為含一個碳-碳雙鍵的烯烴且優(yōu)選包括α-烯烴。烯烴可包括己烯，優(yōu)選1-己烯，或是辛 烯或者另外還包括辛烯，優(yōu)選1-辛烯。本發(fā)明優(yōu)選方案中，烯屬產(chǎn)物包括己烯和辛烯的混 合物，優(yōu)選1-己烯與1-辛烯的混合物。
[0042] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，低聚方法是一種生產(chǎn)低聚產(chǎn)物的選擇性方法， 該低聚產(chǎn)物含有多于總產(chǎn)物的30質量％的單烯烴產(chǎn)物。該烯烴產(chǎn)物可以是己烯，優(yōu)選1-己 烯，或者它也可以是辛烯，優(yōu)選1 _辛烯。
[0043] 優(yōu)選地，產(chǎn)物中含至少35質量％的所述烯烴，優(yōu)選α -烯烴，但也可以是多于 40%、50%甚或60質量％。
[0044] 烯烴產(chǎn)物可以是支化的，但優(yōu)選是非支化的。
[0045] 低聚
[0046] 所述低聚方法可包括三聚法或四聚法，或三聚法四聚法兼有。
[0047] 本方法可以是兩種或更多種不同的烯屬化合物進行低聚來生產(chǎn)含兩種或更多種 不同的烯屬化合物的反應產(chǎn)物的低聚物。但是低聚反應（優(yōu)選三聚和/或四聚）優(yōu)選包括 單種單體烯屬化合物的低聚。
[0048] 在本發(fā)明一個優(yōu)選方案中，低聚方法是單α -烯烴進行低聚來生產(chǎn)低聚α -烯烴。 它優(yōu)選包括乙烯的三聚和/或四聚，優(yōu)選生成1-己烯和/或1-辛烯。
[0049] 待低聚的烯屬化合物
[0050] 待低聚的烯屬化合物可包括單種烯屬化合物或是烯屬化合物的混合物。在本發(fā)明 的一個實施方案中它可包括單烯烴。
[0051] 烯烴可以包括多個碳-碳雙鍵，但優(yōu)選它包括單個碳-碳雙鍵。烯烴可包括具有 2-30個碳原子、優(yōu)選2-10個碳原子的α-烯烴。烯屬化合物可選自乙烯、丙烯、1-丁烯、 1 _戊稀、1_己稀、1_庚稀和1_半稀、1_壬稀、1 _癸稀、3-甲基丁稀、3-甲基-1-戊稀、 4-甲基-1-戊烯、苯乙烯、對甲基苯乙烯、1-十二碳烯或它們的組合。它優(yōu)選包括乙烯或丙 烯，優(yōu)選為乙烯。乙烯可用來生產(chǎn)己烯和/或辛烯，優(yōu)選1-己烯和/或1-辛烯。
[0052] 低聚催化劑
[0053] 低聚催化劑可以是任何適用的低聚催化劑。催化劑可以是W002/04119、 TO03/053891、W007/053890、W02004/056479A1、W02004/056477A1、W02004/056478A1 中所述 的催化劑，這些文獻引入本文作為參考。
[0054] 在本發(fā)明的一個實施方案中，低聚催化劑包括以下各物的組合：
[0055] i)過渡金屬源；和
[0056] ii)下式的配位化合物
[0057] (R1)^1 (Y)X2 (R2)n
[0058] 其中：父1和父2獨立地選自隊卩、六8、51 3、81、0、5和56;
[0059] Y為X1和X2間的聯(lián)接基團；
[0060] m和η獨立地為0、1或更大整數(shù)；和
[0061] R1和R2獨立地為氫、烴基或雜烴基，且當m>l時R1可相同或不同和當η>1時R 2可 相同或不同。
[0062] 本說明書中，雜烴基是包括至少一個雜原子（即非Η或非C)的烴基，且該有機化 合物通過該有機化合物的一個或多個碳原子和/或該有機化合物的一個或多個雜原子鍵 接一個或多個其它結構部分。有機雜基和有機基團（其包括至少一個雜原子）是雜烴基的 實例。
[0063] 過渡金屬源⑴：
[0064] 優(yōu)選上述以在（i)中所列出的過渡金屬源是構成4Β-6Β族過渡金屬的Cr、Ti、V、 丁&、21'、恥、]?〇、1、!^、1^、013或3 8源。更優(yōu)選是0、1&或11源。最優(yōu)選是0源。
[0065] 過渡金屬源可以是無機鹽、有機鹽、配位化合物或有機金屬絡合物。
[0066] 優(yōu)選過渡金屬源是鉻源，且優(yōu)選其選自乙酰丙酮鉻（III)(本文也寫為 Cr (acac) 3)、Cr (2, 2, 6, 6-四甲基 _3, 5_ 庚二酸根（heptadionate)) 3 (也寫為 Cr (TMHD) 3)、 2-乙基己酸鉻（III)(本文也寫為Cr (2-EH)3)、三（四氫呋喃）合三氯化鉻、（苯）三羰基 鉻、辛酸鉻（III )、六羰基鉻和環(huán)烷酸鉻（III)。優(yōu)選它是乙酰丙酮鉻（III)。
[0067] 配位化合物
[0068] X1和/或X2可以是用于與（i)中所提及的過渡金屬配位的潛在的電子給體。
[0069] 電子給體被定義為化學中用于貢獻出電子的物體，包括配位共價、成鍵。
[0070] X1和/或X2可獨立被S、Se、N或0所氧化。
[0071] X1和/或X2可獨立地是磷或是被S、Se、N或0所氧化的磷。優(yōu)選X1和/或X 2是 相同的且優(yōu)選都是P。
[0072] 要知道的是，m和η取決于諸如X1和X2的價態(tài)和氧化態(tài)的因素，Y與X 1和X2分別 成鍵，且R1和R2分別與X 1和X2成鍵。優(yōu)選m和η都不為0。
[0073] 優(yōu)選配位化合物是二齒或三齒配體，優(yōu)選是二齒配體。
[0074] 優(yōu)選配位化合物的具有以下化學式：

【權利要求】
1. 通過將至少一種烯屬化合物與低聚催化劑和催化劑活化劑接觸而由至少一種烯屬 化合物低聚來生產(chǎn)低聚產(chǎn)物的方法，其中催化劑活化劑包括兩個組分，即： i) 第一活化劑組分，其選自至少一種鋁氧烷與至少一種有機鋁化合物的混合物和鋁氧 燒；和 ii) 第二活化劑組分，其是有機鋁化合物； 本方法的特征在于：低聚催化劑首先與催化劑活化劑的第一活化劑組分或第二活化劑 組分之一接觸，之后再將得到的混合物與催化劑活化劑的第一活化劑組分或第二活化劑組 分之另一接觸。
2. 根據(jù)權利要求1的方法，其中用于生產(chǎn)低聚產(chǎn)物的低聚方法是使用三聚催化劑來生 產(chǎn)三聚產(chǎn)物的三聚法或使用四聚催化劑來生產(chǎn)四聚產(chǎn)物的四聚法。
3. 通過將低聚催化劑與催化劑活化劑接觸使低聚催化劑活化的方法，其中催化劑活化 劑包括兩個組分，即： i) 第一活化劑組分，其選自至少一種鋁氧烷與至少一種有機鋁化合物的混合物和鋁氧 燒；和 ii) 第二活化劑組分，其是有機鋁化合物； 本方法的特征在于：低聚催化劑首先與第一活化劑組分或第二活化劑組分之一接觸， 之后再將得到的混合物與第一活化劑組分或第二活化劑組分之另一接觸。
4. 根據(jù)權利要求3的方法，其中低聚催化劑是三聚催化劑或四聚催化劑。
5. 根據(jù)權利要求1或3的方法，其中所述第一活化劑組分是鋁氧烷與至少一種有機鋁 化合物的組合物。
6. 根據(jù)權利要求5的方法，其中以鋁氧烷和有機鋁化合物總摩爾量為基準計，所述組 合物包括至少25摩爾％的有機鋁化合物。
7. 根據(jù)權利要求1或3的方法，其中鋁氧烷是選自甲基鋁氧烷（MAO)和改性的甲基鋁 氧燒（MMAO)的燒基錯氧燒。
8. 根據(jù)權利要求1或3的方法，其中有機鋁化合物是具有至少一個鍵合到中心鋁原子 的有機基團的鋁化合物。
9. 根據(jù)權利要求8的方法，其中有機鋁化合物是三烷基鋁，所述三烷基鋁選自三甲基 鋁（TMA)、三乙基鋁（TEA)、三正丙基鋁（TPA)、三異丙基鋁（TIPA)、三異丁基鋁（TIBA)、三正 丁基鋁〇^4)、三正己基鋁（1'撤）、三-(2,3-二甲基-丁基）鋁、三正辛基鋁（1'(^)和三異 辛基鋁（TIOA)或它們的混合物。
10. 根據(jù)前面任一權利要求的方法，其中低聚催化劑首先與第二活化劑組分接觸，之后 再將得到的混合物與第一活化劑組分接觸。
11. 根據(jù)前面任一權利要求的方法，其中在加入鋁氧烷后將有機鋁化合物加入到反應 混合物中，以使得鋁氧烷：加入的有機鋁的摩爾比低于1:0. 10。
12. 根據(jù)權利要求1或3的方法，其中所述低聚催化劑包括以下各物的組合： i) 過渡金屬源；和 ii) 下式的配位化合物 (R1)^1 (Y)X2 (R2)n 其中：乂1和浐獨立地選自隊？、六8、513、81、0、5和56; Y為X1和X2間的聯(lián)接基團； m和η獨立地為0、1或更大整數(shù)；和 R1和R2獨立地為氫、烴基或雜烴基，且當m>l時R1可相同或不同，和當η>1時R 2可相 同或不同。
13. 根據(jù)權利要求12的方法，其中過渡金屬源是Cr、Ti、V、Ta、Zr、Nb、Mo、W、Hf、Rf、Db 或Sg源。
14. 根據(jù)權利要求12的方法，其中過渡金屬源是選自以下的鉻源： 乙酰丙酮鉻（III)， Cr (2, 2, 6, 6-四甲基-3, 5-庚二酸根）3， 2-乙基己酸鉻（III)， 三（四氫呋喃）合三氯化鉻， (苯）三羰基鉻， 辛酸鉻（III)， 7K撰基絡；和 環(huán)烷酸鉻（III)。
15. 根據(jù)權利要求12的方法，其中所述配位化合物具有以下化學式：
其中， Y為X1和X2間的聯(lián)接基團； X1和X2獨立地選自N、P、As、Sb和Bi，且 R3到R6各自獨立地為烴基或雜烴基。
16. 根據(jù)權利要求15的方法，其中R3到R6沒有一個是這樣的芳基，該芳基的芳環(huán)結構 的環(huán)原子鍵接X 1或者X2且有極性取代基作為非環(huán)原子連接到芳環(huán)結構中與X1或X2鍵接的 環(huán)原子的鄰位環(huán)原子上。
17. 根據(jù)權利要求15的方法，其中R3到R6中的兩個或更多個是芳環(huán)結構的環(huán)原子鍵接 X1或X2的芳基，且上述芳族R3到R6不多于兩個帶有取代基，該取代基作為非環(huán)原子連接到 芳環(huán)結構中鍵接X 1或X2的環(huán)原子的鄰位環(huán)原子上。
18. 根據(jù)權利要求15的方法，其中R3到R6可相同或不同，且R3到R 6各自為不含取代 基的或含非極性取代基的烴基或雜烴基。
19. 根據(jù)權利要求15的方法，其中R3到R6中的至少兩個（但優(yōu)選全部）是芳環(huán)結構 的環(huán)原子鍵接X1或X2的芳基，但優(yōu)選所述芳族R3到R6中不多于兩個帶有非氫的非極性取 代基，該非氫的非極性取代基作為非環(huán)原子連接到芳環(huán)結構中鍵接X 1或X2的環(huán)原子的鄰位 環(huán)原子上。
20. 根據(jù)權利要求15的方法，其中芳族R3到R6都不帶有非極性取代基作為非環(huán)原子 連接到芳環(huán)結構中鍵接X 1或X2的環(huán)原子的鄰位環(huán)原子上。
21. 根據(jù)權利要求15的方法，其中R3到R6可相同或不同，且各自為烴基或雜烴基，條 件是R3到R6中的至少一個在碳原子上含有極性取代基，但R3到R 6中沒有一個在鍵接X1或 X2的碳原子的鄰位上的R3到R6的碳原子上含有極性取代基。
22. 根據(jù)權利要求15的方法，其中R3到R6中的至少兩個（但優(yōu)選全部）是芳環(huán)結構 的環(huán)原子鍵接X1或X2的芳基，但優(yōu)選所述芳族R3到R6中至少兩個（優(yōu)選全部）帶有非氫 的非極性取代基，該非氫的非極性取代基作為非環(huán)原子連接到芳環(huán)結構中鍵接X 1或X2的環(huán) 原子的鄰位環(huán)原子上。
23. 根據(jù)權利要求12的方法，其中Y選自：有機聯(lián)接基團，包括亞烴基、取代的亞烴 基、雜亞烴基和取代的雜亞烴基；包括單原子或雙原子聯(lián)接間隔基的無機聯(lián)接基團；和包 括亞甲基、二甲基亞甲基、亞乙基、1，2-亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，1-亞環(huán)丙基、 1，2-亞環(huán)丙基、1，2-亞環(huán)丁基、1，2-亞環(huán)戊基、1，2-亞環(huán)己基、1，1-亞環(huán)己基、1，2-亞苯 基、1，8-亞萘基、9, 10-亞菲基、4, 5-亞菲基、1，2-鄰苯二酚基、1，2-二芳基-1，2-亞肼基 (即-N (Ar) -N (Ar)-，其中 Ar 是芳基）、1，2-二烷基-1，2-亞肼基（即-N (Aik) -N (Aik)-，其 中Aik是烷基）、-B (R7) -、-Si (R7) 2_、-P (R7)-和-N(R7)-在內的基團，其中R7為氫、烴基或 雜經(jīng)基或鹵素。
24. 根據(jù)權利要求12的方法，其中Y是下式的結構部分： _γι_γ2_ 其中，Υ1和Υ2獨立地是CR192或AR2°，式中R 19和R2°獨立地是氫、烴基或雜烴基，且Α選 自 N、P、As、Sb 和 Bi。
25. 根據(jù)權利要求24的方法，其中Y是
其中各R21獨立地是烴基，優(yōu)選是烷基。
26.根據(jù)權利要求15的方法，其中所述配位化合物的化學式為：
其中R3到R7如上定義。
27. 根據(jù)權利要求1的方法，其中所述烯屬化合物與所述低聚催化劑在1巴（lOOkPa) 或更高壓力下進行接觸。
28. 根據(jù)前面任一權利要求的方法，其中所述方法在15-150°C的溫度下進行。
29. 通過上面任一權利要求的方法制備的低聚產(chǎn)物。
【文檔編號】C07C2/32GK104086347SQ201410314224
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2008年5月22日 優(yōu)先權日:2007年5月28日
【發(fā)明者】J·T·狄克遜, D·H·摩根, H·莫梅拉, P·農(nóng)戈德爾瓦納, J·A·威廉姆西 申請人:Sasol技術股份有限公司