4-[6-(甲硫基)苯并[1,2-d:5,4-d′] 二[1,3]噁唑-2-基]苯甲酸及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種4-[6-(甲硫基)苯并[1,2-d:5,4-d']二[1,3]噁唑-2-基]苯甲酸及其制備方法，以間苯二酚為原料經(jīng)磺化、硝化、水解、還原得到4-氨基-6-硝基間苯二酚鹽酸鹽；ANR?HCl和對甲氧羰基苯甲酰氯(MBC)經(jīng)縮合、關環(huán)、脫水得到4-（6-羥基-5-硝基苯并[d]噁唑-2-基）苯甲酸甲酯；NHABE在Pd/C催化劑作用下，加氫還原得到4-（6-羥基-5-氨基苯并[d]噁唑-2-基）苯甲酸甲酯；AHABE和CS2在堿性條件下關環(huán)得到4-(6-(巰基)苯并[1,2-d:5,4-d']二(噁唑)-2-基)苯甲酸；（5）用硫酸二甲酯甲基化合成目標化合物4-[6-(甲硫基)苯并[1,2-d:5,4-d']二[1,3]噁唑-2-基]苯甲酸。本發(fā)明得到了一種新化合物，方法簡便，產(chǎn)品收率高。
【專利說明】4-[6-(甲硫基）苯并[1,2-01:5,4-(^ ]二[1,3]噁 唑-2-基]苯甲酸及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種4-[6-(甲硫基）苯并[l，2-d:5,4-d']二[1，3]噁唑-2-基] 苯甲酸及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 噁唑作為一種重要的含氧氮類雜環(huán)化合物，易形成氫鍵、與金屬離子配位以及發(fā) 生疏水作用、π - Π 堆積、靜電作用等，因此噁唑類化合物可發(fā)生多種非共價鍵相互作用， 表現(xiàn)出某些特殊的性能，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、化學、物理、材料科學等眾多領域顯示出寬廣的應 用潛力和很大的開發(fā)價值。苯并噁唑是高強度、高模量、耐高溫特種高分子材料聚對苯撐苯 并二噁唑（ΡΒ0)的基本結構單元；苯并噁唑衍生物可以用作光致發(fā)光材料、增白劑、激光染 料和熒光探針；苯并噁唑衍生物在醫(yī)藥領域廣泛用于抗菌、抗癌、肌肉松弛和殺蟲劑等藥物 的合成；苯并噁唑衍生物具有較強配位和氫鍵形成能力，是良好的超分子構建模塊，能與金 屬離子或有機分子通過多種非共價鍵作用形成超分子絡合物，尤其是含噁唑環(huán)硫醇-過渡 金屬配合物的合成與應用，表現(xiàn)出特殊的化學、物理和生物學特性，拓展了噁唑類化合物 在醫(yī)藥、農(nóng)藥、材料、生命科學等研究領域的應用。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0003] 本發(fā)明的目的在于提供一種方法簡便、收率高的4-[6_(甲硫基）苯并 [l，2-d:5,4-d']二[1，3]噁唑-2-基]苯甲酸及其制備方法。
[0004] 本發(fā)明的技術解決方案是：
[0005] 一種4-[6-(甲硫基）苯并[1,2-(1:5,4-(^ ]二[1，3]噁唑-2-基]苯甲酸，其特 征是：化學結構式為：
[0006]
【權利要求】
1. 一種4-[6-(甲硫基）苯并[l，2-d:5,4-d']二[1，3]噁唑-2-基]苯甲酸，其特征 是：化學結構式為：
2. -種4-[6-(甲硫基）苯并[l，2-d:5,4-d']二[1，3]噁唑-2-基]苯甲酸的制備 方法，其特征是：包括下列步驟： (1) 以間苯二酚為原料經(jīng)磺化、硝化、水解、還原得到4-氨基-6-硝基間苯二酚鹽酸 鹽； (2) 4-氨基-6-硝基間苯二酚鹽酸鹽和對甲氧羰基苯甲酰氯經(jīng)縮合、關環(huán)、脫水得到 4-(6-輕基-5-硝基苯并[d] 惡唑-2-基）苯甲酸甲酯； (3) 4-(6-輕基-5-硝基苯并[d] 惡唑-2-基）苯甲酸甲酯在Pd/C催化劑作用下，加氫 還原得到4-(6-羥基-5-氨基苯并[d]噁唑-2-基）苯甲酸甲酯； (4) AHABE和CS2在堿性條件下關環(huán)得到4-出-(巰基）苯并[1，2-d:5, 4-d]'二（噁 唑）-2-基）苯甲酸； (5) 用硫酸二甲酯甲基化合成目標化合物4-[6-(甲硫基）苯并[l，2-d:5,4-d']二 [1，3]噁唑-2-基]苯甲酸； 反應式：
3.根據(jù)權利要求1所述的4-[6-(甲硫基）苯并[l，2-d:5,4-d']二[1，3]噁唑-2-基] 苯甲酸，其特征是：磺化反應具體步驟：將50mL50%的發(fā)煙硫酸加到250mL四口燒瓶中，用 冰水冷卻至20°C以下，分批加入11. Og間苯二酚，升溫至45°C反應lh，反應體系變成白色 泥漿狀后，升溫至90°C反應lh，125°C -130°C反應2h，粉白色泥漿狀逐漸變成紅棕色澄清溶 液，冷卻至20°C以下，待下一步反應使用。
【文檔編號】C07D498/04GK104098589SQ201410335963
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2014年7月15日 優(yōu)先權日:2014年7月15日
【發(fā)明者】姜國民, 江國慶, 顧學芳, 田澍, 李建華, 湯艷峰, 顏瑞, 郭小青 申請人:南通大學