一種2-溴咔唑的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2-溴咔唑的合成方法，其合成方法為：取鄰碘硝基苯，4-溴苯硼酸，碳酸鉀加入DME/水溶液中并脫氣，在氮氣保護下加入Pd(PPh3)4反應(yīng)、回流，降至室溫，分相得到有機相用無水硫酸鈉干燥并真空蒸餾，所得黃色油狀物使用乙酸乙酯/己烷快速通過硅膠柱，分離出4-溴-2-硝基聯(lián)苯；將4-溴-2-硝基聯(lián)苯、亞磷酸三乙酯和鄰二氯苯，在氮氣保護下加熱、攪拌，減壓脫溶至無液體蒸出，再加入乙酸乙酯和水進行洗滌、萃取，并用無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液在真空下旋蒸，得到的粗產(chǎn)物快速通過硅膠，得到灰白色固體2-溴咔唑。本發(fā)明先分離出4-溴-2-硝基聯(lián)苯，再合成2-溴咔唑，合成工藝簡單可行，避免了耗能高、收率低以及產(chǎn)生三廢等問題。
【專利說明】一種2-溴咔唑的合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機化學(xué)合成領(lǐng)域，涉及一種溴咔唑的合成方法，具體涉及到一種 2-溴咔唑的合成方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 咔唑（又名二苯并吡咯），是一種含氮雜環(huán)化合物，天然存在于高溫煤焦油中，是 煤焦油中經(jīng)濟價值最高的成分之一?？蓮V泛應(yīng)用于染料、顏料、塑料、農(nóng)藥等諸多領(lǐng)域，尤其 是被用來制造偶合染料和高檔有機顏料，具有耐高溫、耐紫外光的優(yōu)點。近年來國內(nèi)外對咔 唑及其衍生物的研究和應(yīng)用正在進一步深入，對咔唑及其衍生物的需求也激劇增加。
[0003] 到目前為止，國內(nèi)外僅有幾家企業(yè)能生產(chǎn)咔唑，其方法都是從焦油餾份中分離獲 得。雖然咔唑存在于煤焦油中，所占含量也不太少，但隨著染料、顏料、塑料工業(yè)等近幾年對 咔唑需求量的激劇增加，這種古老的生產(chǎn)方法因其精制工藝復(fù)雜、耗能高、生產(chǎn)出的咔唑純 度低、三廢污染嚴重，而且焦油原料有限，已經(jīng)很難滿足日益增長的國內(nèi)外市場對咔唑的需 求，因而低成本化學(xué)合成咔唑及其衍生物已經(jīng)勢在必行，而且更有價值及前途。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明針對傳統(tǒng)的咔唑及其衍生物的生產(chǎn)方法中存在的操作要求條件高，制作工 藝復(fù)雜，耗能高、收率低以及三廢污染嚴重等問題，提供了一種2-溴咔唑的合成方法。該方 法是先分離出4-溴-2-硝基聯(lián)苯，再合成2-溴咔唑，合成工藝簡單可行，避免了傳統(tǒng)的方 法中的耗能高、生產(chǎn)出的咔唑純度低、三廢污染嚴重等問題。
[0005] 為達到上述目的，本發(fā)明2-溴咔唑的合成路線為：

【權(quán)利要求】
1. 一種2-溴咔唑的合成方法，其特征在于： (1) 分別稱取9. 42g濃度37. 84mmol/L鄰碘硝基苯，7. 6g濃度37. 84mmol/L 4-溴苯硼 酸，21g濃度為151.36mmol/L碳酸鉀，一同加入到190mL DME/水溶液中； (2) 在氮氣保護下將4371^濃度為0.38臟〇1/1?(1(--113)4加入反應(yīng)燒瓶中，并回流6小 時； (3) 降溫至20-25°C，分相，分出的上層有機相用鹽水洗滌1次，再用無水硫酸鈉干燥并 在65-70°C下真空蒸餾； (4) 將得到的黃色油狀物使用5%乙酸乙酯/己烷快速通過硅膠柱，最終分離出9. Sg 濃度為35. 4mmol/L的4-溴-2-硝基聯(lián)苯； (5) 在反應(yīng)燒瓶中，加入9. 8濃度為g，35. 4mmol/L的4-溴-2-硝基聯(lián)苯、30mL亞磷酸 三乙酯和120ml鄰二氯苯，在氮氣保護下加熱至150-160°C，并攪拌反應(yīng)15-25個小時； (6) 將反應(yīng)液在KKTC下進行減壓脫溶至無液體蒸出，加入乙酸乙酯和水進行洗滌、萃 ?。? (7) 得到的有機相用無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液在真空下旋蒸，得到的粗產(chǎn)物快速通 過硅膠柱，得到4. Ig灰白色固體，收率為47. 3%。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種2-溴咔唑的合成方法，其特征在于：所用DME/水溶液的 體積之比是3 : 2。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種2-溴咔唑的合成方法，其特征在于：所述過硅膠柱的流動 相是由質(zhì)量含量為15%?30%乙酸乙酯/己烷組成的。
【文檔編號】C07D209/88GK104211634SQ201410364546
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2014年7月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月23日
【發(fā)明者】黃開勛 申請人:常州創(chuàng)索新材料科技有限公司